Birincili və ikincili aminlər turşu halogenidləri, anhidridlər və karboksilik turşu efirləri ilə reaksiyaya girərək amidlər əmələ gətirir. Bütün bu reaksiyalar karbonildə nükleofilik əvəzetmə kimi təsnif edilməlidir sp 2-hibrid karbon atomları, onların mexanizmi və amidlərin sintezində tətbiqi 18-ci fəsildə müzakirə olunur.
21.6.3 Birincili və ikincili aminlərin karbonil birləşmələri ilə qarşılıqlı təsiri. İmin və enaminlərin hazırlanması,
Aldehidlər və ketonlar müvafiq olaraq ilkin və ikincili aminlərlə reaksiyaya girərək iminlər və enaminlər əmələ gətirirlər (bax. Fəsil 16).
Bu reaksiyalar karbonil qrupunda nukleofil əlavə kimi qəbul edilməlidir.
21.6.4 Aminlərin sulfonil halidləri ilə qarşılıqlı təsiri. Hinsberg testi
Birincili və ikincili aminlər sulfonil halidləri ilə reaksiyaya girərək sulfonamidlər əmələ gətirirlər.
Sulfanilamidlərin əmələ gəlmə mexanizmi asil halogenidlərdən və aminlərdən amidlərin əmələ gəlməsinə bənzəyir. Sulfanilamidlərin istehsalı birincili, ikincili və üçüncü dərəcəli aminlər üçün universal testin əsasını təşkil edir. Aminlərin tanınması üçün bu sadə və çox əlçatan üsul 1890-cı ildə Hinsberg tərəfindən təklif edilmişdir və Hinsberg testi adlanır. Tədqiq olunan amin və benzensulfonilxlorid C 6 H 5 SO 2 Cl qarışığı və ya P-toluol sulfonilxlorid artıq soyuq sulu natrium hidroksid məhlulu ilə çalxalanır. 10-15 dəqiqədən sonra qarışıq açıq bir turşu reaksiyasına qədər turşulaşdırılır. Bu iki mərhələli prosesdə birincili, ikincili və üçüncü dərəcəli aminlər fərqli davranırlar. İlkin aminlər, benzol sulfonilxlorid ilə reaksiya verdikdə, azot atomunda kifayət qədər "turşu" hidrogen atomu olan N-əvəz edilmiş sulfanilamidlər verir və sulu qələvidə həll edərək sulfonamidin natrium duzunun homojen bir həllini əmələ gətirir. Turşulandıqda bu məhluldan suda həll olunmayan N-əvəz edilmiş sulfonamid çökür.
İkinci dərəcəli aminlər sulu qələvi məhlulda benzol sulfonilxloridlə reaksiyaya girərək N,N-əvəz edilmiş sulfonamid əmələ gətirir. Sulu qələvidə həll olunmur, çünki azotda turşu hidrogen atomu yoxdur. Reaksiya qarışığının turşulaşması bu halda heç bir xarici dəyişikliyə səbəb olmur - N,N-əvəz edilmiş sulfonamid çöküntü şəklində qalır.
Suda həll olunmayan üçüncü dərəcəli amin, sulu qələvi məhlulu ilə müalicə edildikdə dəyişmir;
Reaksiya qarışığı turşulaşdıqda, üçüncü dərəcəli amin suda həll olunan duzun əmələ gəlməsi səbəbindən həll olunur.
1935-ci ildə sulfanilik turşu amidi kəşf edildikdən sonra sulfamidlər kimyaterapiyada istifadə olundu. P-NH 2 C 6 H 4 SO 2 NH 2 güclü streptokok əleyhinə təsirə malikdir. üçün bu son dərəcə vacibdir müasir tibb və kemoterapi, kəşf tamamilə təsadüfən edildi. Onun hekayəsi qısaca belədir. Azo boyalar istehsal edən böyük bir şirkətin işçilərindən birinin qızında sancaq sancması nəticəsində streptokok infeksiyası yaranıb. Atası təsadüfən ona şirkətinin istehsal etdiyi boyalardan biri olan Prontosil dozasını verməklə risk etdikdə o, demək olar ki, məhvə məhkum idi. Əvvəllər Prontosil siçanlar üzərində uğurla sınaqdan keçirilmiş, burada streptokokların böyüməsini boğmuşdu. Qısa müddətdən sonra qızın xəstəlikdən tam sağalması Parisdəki Pasteur İnstitutunda E.Fourneau-nun bu möcüzəvi problemi həll etməyə başlamasına səbəb oldu. Fourneaux, insan bədənində qırmızı streptosid adlanan prontosilin fermentlər tərəfindən parçalandığını kəşf etdi. P-aminobenzensulfamid, müxtəlif streptokoklara, pnevmokoklara və qonokoklara qarşı əsl aktiv prinsipdir. Sulfanilik turşu amidinə ağ streptosid dərmanı deyilir.
Bu kəşf müxtəlif fəaliyyətlərə dair tədqiqatların uçqununa səbəb oldu cüt-aminobenzolsulfanilamidlər, yalnız X əvəzedicisinin təbiətinə görə fərqlənir. P-NН 2 С 6 Н 4 SO 2 NНХ. Sintetik yolla əldə edilən təxminən on min belə törəmədən otuzdan azı tibbi təcrübəyə daxil olmuşdur. Onların arasında yaxşı tanınır ticarət adları narkotik sulfidine, norsulfazole, sulfadimezin, etazol, sulfadimetoksin, ftalazol və s. Onların bəziləri II Dünya Müharibəsindən əvvəl əldə edilmiş və zədə sonra pnevmokokların və streptokokların səbəb iltihabi proseslərə məruz qalan yüz minlərlə insanın həyatını xilas etdi. Aşağıda müasir sulfa dərmanlarından bəziləri var.
Sulfamid preparatları aşağıdakı standart sxemə əsasən alınır:
Bütün bu dərmanlar, "möcüzə gülləsi" kimi (termin kimyaterapiyanın banisi P.Ehrlich tərəfindən təqdim edilmişdir) bakteriyalara dəqiq şəkildə hücum edir və canlı hüceyrələrə zərər vermir.
Əksər hallarda dərmanların təsir mexanizmi ətraflı bilinməsə də, sulfanilamid nadir bir istisna təşkil edir. Sulfanilamid biosintezdə iştirak edərək bakteriyaları öldürür fol turşusu. Fol turşusunun sintezi bakteriyaların həyatı üçün son dərəcə vacibdir. Heyvan hüceyrələrinin özləri fol turşusunu sintez edə bilmirlər, lakin bu, onların "pəhrizində" zəruri bir komponentdir. Buna görə sulfonamid bakteriyalar üçün zəhərlidir, lakin insanlar üçün deyil.
Fol turşusunun üç fraqmentdən ibarət olduğu düşünülə bilər - bir pteridin törəməsi, bir molekul cüt-aminobenzoy turşusu və qlutamik turşu (çox geniş yayılmış amin turşusu). Sulfanilamid fol turşusu ilə rəqabət edərək biosintezinə müdaxilə edir cüt-fol turşusu molekuluna daxil olmaq üçün aminobenzoy turşusu. Quruluşuna və ölçüsünə görə sulfonamid və P-aminobenzoy turşusu çox yaxındır (Şəkil 21.1), bu da sulfanilamid molekuluna fol turşusu molekulunun hər üç hissəsini bağlamaqdan məsul olan fermentləri “yoldan çıxarmağa” imkan verir. Beləliklə, yeri sulfanilamid tutur cüt- bakteriya daxilində əsl fol turşusunun həyati funksiyalarını yerinə yetirə bilməyən “yalançı” fol turşusu molekulunda aminobenzoy turşusu. Bu, sulfanilamidin və onun struktur analoqlarının antibakterial fəaliyyətinin sirridir.
düyü. 21.1. Struktur oxşarlığı cüt-aminobenzoy turşusu və sulfonamid
Sulfonamidin təsir mexanizminin kəşfi bir çox başqa yeni antimetabolitlərin kəşfinə səbəb oldu. Onlardan biri antitümör aktivliyi olan metotreksatdır. Onun fol turşusu ilə yaxın struktur analogiyasını görmək asandır.
1. Spirtlərdən sintez. Alkoqol və ammonyak buxarlarını 400 0 C-də katalizator üzərindən keçirərək ilkin, ikincili və üçüncü dərəcəli spirtlərin qarışığı alınır:
2. Hoffman reaksiyası. Ammonyakın halogen törəmələrinə təsiri müxtəlif aminlərin duzlarının qarışığını əldə etməyə imkan verir:
3. Zinin reaksiyası. Nitro birləşmələri katalizatorun iştirakı ilə hidrogenlə azaldılır:
4. Nitrilin bərpası:
5. Turşu amidlərindən sintez:
6. Xlorbenzolun ammonyakla qarşılıqlı təsiri:
Aminlərin turşu-əsas xassələri. Aminlər əsas xüsusiyyətlərə malikdir. Bunlar Bronsted nəzəriyyəsinə görə tipik əsaslardır, ona görə əsaslara protonu qəbul etməyə meylli strukturlar daxildir. Alifatik aminlər silsiləsində üçüncü dərəcəli aminin əsas xassələri daha qabarıq görünür, bu, azotda elektron sıxlığını artıran və azotun proton əlavə etmək qabiliyyətini artıran alkil qruplarının (R) donor induksiya təsiri ilə izah olunur. daha qabarıq şəkildə ifadə edilir.
Aromatik aminlər arasında anilin daha aydın əsas xüsusiyyətlərə malikdir və aşağıdakı ardıcıllıq müşahidə olunur:
Kimyəvi xassələri. Kimyəvi cəhətdən aminlər ammonyaka çox bənzəyirlər və nukleofilik reagentlər kimi müxtəlif reaksiyalara məruz qalırlar. Aminlərin tipik reaksiyaları amin qrupundakı reaksiyalardır.
1. Hidrogen xlorid əlavəsi:
2. Su bağlantısı:
3. Alkilləşmə:
4. Sürətləndirmə reaksiyası:
5. Diazotizasiya reaksiyası:
Azoboyaların alınması üçün diazoduzların soyudulmuş məhlullarından istifadə edilir. Azo birləşmə reaksiyalarında azo komponentləri kimi fenollar və ya aromatik aminlər istifadə olunur.
Azo birləşmə reaksiyası:
Azo birləşmə reaksiyası aromatik benzol halqasında elektrofilik əvəzetmə reaksiyası hesab edilə bilər. Diazokasiya elektrofilik hissəcik kimi çıxış edir və əvəzləmə əsasən para mövqedə baş verir.
Nəticədə məhsul bir boyadır. Boyalar deyilir üzvi birləşmələr, rəngləmə qabiliyyətinə malikdir və müxtəlif parçalar rəngləmək qabiliyyətinə malikdir. Boyalar mütləq tərkibində olmalıdır xromoform qruplar:
və molekulda yüksək konyuqasiya dərəcəsinə malikdir.
Boyanın parçaya bağlanması üçün tərkibində olmalıdır auxoxromik qruplar: OH, NH 2, CH 3.
Mövcüd olmaq müxtəlif yollarla parça boyama. At buzlu Boyanma zamanı parça azo komponent (fenol, amin) ilə hopdurulur və naxış diazonium duzunun buz kimi soyuq məhlulu ilə tətbiq olunur, yəni azo birləşmə reaksiyası parçanın özündə baş verir.
6. Aminlərin azot turşusuna nisbəti (alifatik aminlərə keyfiyyət reaksiyaları). İlkin aminlər azotu buraxmaq üçün reaksiya verir və spirt əmələ gətirir. İkinci dərəcəli aminlər azot turşusu ilə reaksiyaya girərək nitrozaminlər əmələ gətirir. Üçüncü aminlər reaksiya vermir.
Bu gün aminlər üçün açıqdır böyük məbləğüsulların geniş çeşidi. Onlardan ən vacibləri ayrı-ayrı fəsillərdə müzakirə olunacaq:
- Ammonyak və aminlərin birbaşa alkilasiyası;
- dolayı alkilləşmə;
- bərpa üsulları;
- Karboksilik turşulardan ilkin aminlərin alınması. Hoffmann, Curtius və Schmidtin yenidən qruplaşması.
Aminlərin alınması üçün verilən üsullar tətbiq sahələrinə, mövcudluğuna və əlavə məhsulların sayına görə fərqlənir. Bu fəsildə qısaca danışılacaq ümumi nümunələr aminlərin və digərlərinin alınması xüsusi yollar onları qəbul etmək.
Aminlərin alınmasının ümumi üsulları
Onlar aşağıdakıların parçalanma reaksiyaları zamanı baş verir: amidlər (Hoffmann yenidən təşkili), hidroksamik turşular və onların törəmələri (Lossen yenidən təşkili), azidlər (Kurtius, Şmidt yenidən təşkili), oksimlər, ketonlar (Bekmann yenidən təşkili). Sürücü qüvvə bu yenidən qurulmalardan elektron çatışmazlığı olan azot atomunun əmələ gəlməsidir.
Zərərlərin yenidən təşkili
Bu reaksiya Hoffmann və Curtius tənzimləmələrində olduğu kimi prinsipcə eyni ara məhsula malikdir. Bu yenidən təşkili həyata keçirmək üçün susuzlaşdırıcı maddələrin ($P_2O_5$, $SOCl_2$, polifosfor turşusu və s.) təsiri altında ardıcıl olaraq asilnitren, sonra izosiyanat, sonra isə amin əmələ gətirən hidroksamin turşuları və onların törəmələrindən istifadə edilir.
Bəzi ilkin alifatik aminlər nitroalkanların reduksiyası ilə hazırlanır.
Metilaminlər və etilaminlər, alüminium oksidi kimi bir katalizatorun səthindən təzyiq altında spirt və ammonyak qarışığından keçmək yolu ilə hazırlanır:
Alifatik aminlər də haloalkanlar və ammonyak arasındakı reaksiyalar nəticəsində əmələ gəlir.
Fenilamin nitrobenzolun reduksiyasından əldə edilir.
Proqramlar
Boyalar və piqmentlər. İndiqo kimi təbii boyaların istifadəsi eramızdan əvvəl 3000-ci illərdə məlum idi. Avropada toxuculuq sənayesinin boyama sənayesi 16-cı əsrdə inkişaf etməyə başladı. indiqonun istifadəsi ilə. 1856-cı ildə ingilis kimyaçısı Uilyam Henri Perkin anilin bənövşəyi boyanı kəşf etdi.
Bu zaman Perkin fenilamini (anilin) tədqiq edirdi. Bu birləşmə kömür qatranının törəməsidir. Sonradan Perkin bu maddəni əldə etmək üçün müəssisə yaratdı. Sintetik olaraq istehsal edilən ilk təbii boya alizarin olmuşdur. Bu boya təbii koxineal maddəsində olur və ilk dəfə 1868-ci ildə əldə edilmişdir. İndiqo 1880-ci ildə sintez edilmişdir.
Boyalar rənglədikləri materiala kimyəvi cəhətdən bağlanan maddələrdir. Bunun əksinə olaraq, piqmentlər rənglədikləri materiala kimyəvi cəhətdən bağlanmır. Bir çox üzvi boyalar və piqmentlər amin qruplarını ehtiva edir və ya azobenzolun törəmələridir:
Boyalar bəzən özlərinə görə təsnif edilir kimyəvi quruluş. Məsələn, birbaşa yaşıl B və metil narıncı boyalar (Cədvəl 19.20) azo boyalara misaldır. Alizarin antrakinon boyasıdır. İndiqo quruluşlu boyalar indiqoid boyalar adlanır. Anilin bənövşəyi oksazin boyasıdır, kristal bənövşə isə aromatik birləşmə triarilmetan. Digər boya növləri də var. Ancaq daha tez-tez boyalar parçaların rənglənməsi üsuluna görə bölünür.
ƏDV boyaları. Bu boyalar çox xarakterikdir sürətli hərəkət. Boya temperatur, rütubət və işıq kimi tətbiq şərtlərindən təsirlənmirsə, sürətli sayılır. Vat boyaları suda həll olunmur. Parçaları rəngləməzdən əvvəl suda həll olunan formaya çevirmək üçün onlar hərəkətsiz məhlulda reduksiya edilir. Sonra parça boyanır, bundan sonra havaya və ya bəzi oksidləşdirici maddəyə məruz qalır. Oksidləşmə nəticəsində boya yenidən həll olunmayan formaya çevrilir. Vat boyalarına misal indiqodur. Pambıq parçalarının rənglənməsi üçün istifadə olunur. IN
Cədvəl 19.20. Üzvi boyaların nümunələri
(skan bax)
Son zamanlar mavi cins şalvarların tikildiyi parçaların rənglənməsi üçün istifadə edildiyi üçün indiqo istehsalı kəskin şəkildə artmışdır.
Mordant boyalar. Bu boyaların istifadəsi üçün parçaların bir növ mordanla, məsələn, alum ilə əvvəlcədən emal edilməsi tələb olunur, onsuz belə boyalar lif tərəfindən adsorbsiya olunmur. Mordan boyasına misal alizarindir.
Birbaşa boyalar. Bu boyalar lifin mordanlarla əvvəlcədən işlənməsini tələb etmir. Belə boyalara misal olaraq birbaşa yaşıl B.
Dispers boyalar. Bu boyalar suda həll olunmur. Onlar nazik (demək olar ki, koloidal) sulu dispersiyalar şəklində istifadə olunur. Belə boyalara misal dispers qırmızı-9-dur. Dispers boyalar polyester lifləri rəngləmək üçün istifadə olunur.
Turşu (anion) boyalar. Bu boyalar adətən natrium duzları sulfon turşuları. Onlar neylon, yun və ipək rəngləmək üçün istifadə olunur. Nümunə olaraq metil narıncı istifadə edək.
Əsas (kationik) boyalar. Bu boyalar adətən dördüncü ammonium qrupunu ehtiva edir. Onlar pambıq, ipək və poliakrilonitril liflərinin rənglənməsi üçün istifadə olunur. Belə boyalara misal olaraq kristal bənövşəyi göstərmək olar.
Stabilizatorlar. Aminlər stabilizator kimi də istifadə olunur. Stabilizatorlar müxtəlif maddələrin pisləşməsinin qarşısını alan və ya yavaşlatan birləşmələrdir. Stabilizatorlar neft-kimya, qida, kosmetika və polimer sənayesində geniş istifadə olunur. Zərər praktiki olaraq olduğundan faydalı maddələr adətən onların oksidləşməsi ilə əlaqələndirilir, stabilizatorlara adətən antioksidantlar (antioksidantlar) deyilir.
N-fenil-naftil-1-amin kimi aromatik aminlər antioksidan xüsusiyyətlərə malikdir. O, məsələn, avtomobil şinlərinin istehsalında istifadə edilən sintetik kauçukları sabitləşdirmək üçün istifadə olunur; stabilləşdirilmiş kauçuklarda bu antioksidantın konsentrasiyası 0,5-2% arasında dəyişir. N-fenilnaftil-1-aminin qiyməti onun hazırlanmasının asanlığına görə aşağıdır:
İncə və əsas üzvi sintez məhsulları. Boyalar və antioksidantlar incə üzvi sintezin məhsullarıdır. Belə məhsullar nisbətən az miqdarda istehsal olunur, adətən ildə on və ya yüz minlərlə tondan çox deyil. Zərif üzvi sintez məhsullarına həmçinin pestisidlər, əczaçılıq məhsulları və fotoreagentlər. Əsas üzvi sintez məhsulları çox böyük miqdarda istehsal olunur, ildə milyonlarla tonla ölçülür. Əsas üzvi sintez məhsullarına misal ola bilər sirkə turşusu və etilen.
Dərmanlar. Aminlərdən geniş istifadə olunur əczaçılıq sənayesi. Nümunələrdir antihistaminiklər. Histamin insan orqanizminin demək olar ki, bütün toxumalarında olan təbii birləşmədir:
Cədvəl 19.21. Antihistaminiklər
Histamin, ot qızdırması kimi allergik xəstəliklər zamanı bədəndə intensiv şəkildə ifraz olunur. Belə asanlaşdırmaq üçün allergik reaksiyalar müraciət edin antihistaminiklər. Onlardan bəziləri cədvəldə verilmişdir. 19.21.
Cədvəl 19.22. Dərman kimi istifadə edilən aminlərin nümunələri
Aminlər və onların törəmələri trankvilizatorlar, analjeziklər və bakterisidlər kimi də istifadə olunur. Onlar həmçinin tripanosomiaz (yuxu xəstəliyi) və malyariya kimi bəzi tropik xəstəliklərin müalicəsində istifadə olunur. Cədvəldə 19.22 belə dərmanların üç nümunəsini təqdim edir.
Digər proqramlar. Pestisidlər. Aminlər bəzi pestisidlər üçün xammal kimi istifadə olunur. Məsələn, pestisidlərin hazırlanmasında istifadə olunan zəhərli birləşmə metil izosiyanat (bu fəslin girişinə baxın) metilamin və başqa bir çox zəhərli birləşmə olan fosgendən əldə edilir:
Plastik. Aminlər neylon və poliuretan kimi plastiklərin istehsalında istifadə olunur (bax. Fəsil 20).
Beləliklə, bir daha deyək!
1. Tipik reaksiyalar aminlər və diazonium duzları:
Azot turşusu HONO ilə reaksiyalar:
Diazonium duzları
Ammonyak törəmələri olan aminlər ona bənzər bir quruluşa malik olduqlarından (yəni azot atomunda tək elektron cütü var) ona oxşar xüsusiyyətlər nümayiş etdirirlər. Bunlar. ammiak kimi aminlər əsasdır, çünki azot atomu donor-qəbuledici mexanizm vasitəsilə elektron çatışmazlığı olan növlərlə əlaqə yaratmaq üçün elektron cütünü təmin edə bilər (Lyuisin əsaslıq tərifinə uyğundur).
I. Aminlərin əsas kimi xassələri (proton qəbulediciləri)
1. Alifatik aminlərin sulu məhlulları qələvi reaksiya göstərir, çünki su ilə qarşılıqlı əlaqədə olduqda, ammonium hidroksidinə bənzər alkil ammonium hidroksidləri əmələ gəlir:
CH 3 NH 2 + H 2 O CH 3 NH 3 + + OH −
Anilin praktiki olaraq su ilə reaksiya vermir.
Sulu məhlullar qələvidir:
Protonun aminlə əlaqəsi, ammiakda olduğu kimi, azot atomunun tək elektron cütü hesabına donor-akseptor mexanizmi ilə əmələ gəlir.
Alifatik aminlər ammonyakdan daha güclü əsaslardır, çünki alkil radikalları + hesabına azot atomunda elektron sıxlığını artırır I-təsir. Bu səbəbdən elektron cütü Azot atomu daha az möhkəm tutulur və protonla daha asan qarşılıqlı əlaqədə olur.
2. Turşularla qarşılıqlı təsirdə olan aminlər duzlar əmələ gətirir:
C 6 H 5 NH 2 + HCl → (C 6 H 5 NH 3) Cl
fenilamonium xlorid
2CH 3 NH 2 + H 2 SO 4 → (CH 3 NH 3) 2 SO 4
metil ammonium sulfat
Amin duzları suda çox həll olan və qütb olmayan mayelərdə zəif həll olan bərk maddələrdir. Qələvilərlə reaksiya verdikdə sərbəst aminlər ayrılır:
Aromatik aminlər ammonyakdan zəif əsaslardır, çünki azot atomunun tək elektron cütü aromatik halqanın π elektronları ilə birləşərək benzol halqasına doğru sürüşür və bu da azot atomunda elektron sıxlığını azaldır (-M effekti). Əksinə, alkil qrupu elektron sıxlığının yaxşı donorudur (+I-təsiri).
və ya 
Azot atomunda elektron sıxlığının azalması zəif turşulardan protonları çıxarmaq qabiliyyətinin azalmasına səbəb olur. Buna görə də, anilin yalnız güclü turşularla (HCl, H 2 SO 4) qarşılıqlı təsir göstərir və onun su məhlulu lakmusu mavi rəngə çevirmir.
Amin molekullarındakı azot atomunda donor-akseptor mexanizminə uyğun olaraq bağların əmələ gəlməsində iştirak edə bilən tək elektron cütü var.
anilin ammonyak birincili amin ikincili amin üçüncül amin
azot atomunda elektron sıxlığı artır.
Molekullarda tək elektron cütünün olması səbəbindən ammiak kimi aminlər əsas xüsusiyyətlər nümayiş etdirirlər.
anilin ammonyak ilkin amin ikincil amin
əsas xassələri radikalların növü və sayının təsiri ilə gücləndirilir.
C6H5NH2< NH 3 < RNH 2 < R 2 NH < R 3 N (в газовой фазе)
II. Amin oksidləşməsi
Aminlər, xüsusilə aromatiklər, havada asanlıqla oksidləşirlər. Ammonyakdan fərqli olaraq, onlar açıq alovdan alovlana bilərlər. Aromatik aminlər havada özbaşına oksidləşirlər. Beləliklə, anilin oksidləşmə səbəbindən havada tez qəhvəyi olur.
4СH 3 NH 2 + 9O 2 → 4CO 2 + 10H 2 O + 2N 2
4C 6 H 5 NH 2 + 31O 2 → 24CO 2 + 14H 2 O + 2N 2
III. Azot turşusu ilə qarşılıqlı əlaqə
Azot turşusu HNO 2 qeyri-sabit birləşmədir. Buna görə də, yalnız seçim zamanı istifadə olunur. HNO 2, bütün zəif turşular kimi, duzunun (nitrit) güclü bir turşu ilə təsirindən əmələ gəlir:
KNO 2 + HCl → HNO 2 + KCl
və ya NO 2 − + H + → HNO 2
Azot turşusu ilə reaksiya məhsullarının quruluşu aminin təbiətindən asılıdır. Buna görə də bu reaksiya birincili, ikincili və üçüncü dərəcəli aminləri ayırd etmək üçün istifadə olunur.
· İlkin alifatik aminlər HNO 2 ilə spirtlər əmələ gətirir:
R-NH 2 + HNO 2 → R-OH + N 2 + H 2 O
- Böyük dəyər natrium nitritin azot turşusunun təsiri altında ilkin aromatik aminlərin diazotizasiya reaksiyasına malikdir. xlorid turşusu. Və sonradan fenol əmələ gəlir:
· HNO 2-nin təsiri altında ikincili aminlər (alifatik və aromatik) N-nitrozo törəmələrinə (xarakterik qoxu olan maddələr) çevrilir:
R 2 NH + H-O-N=O → R 2 N-N=O + H 2 O
alkilnitrosamin
· Üçüncü dərəcəli aminlərlə reaksiya qeyri-sabit duzların əmələ gəlməsinə gətirib çıxarır və praktiki əhəmiyyət kəsb etmir.
IV. Xüsusi xüsusiyyətlər:
1. Keçid metalları ilə kompleks birləşmələrin əmələ gəlməsi:
2. Alkil halogenidlərin əlavə edilməsi Aminlər haloalkanları əlavə edərək duz əmələ gətirirlər:
Yaranan duzu qələvi ilə müalicə edərək, pulsuz bir amin əldə edə bilərsiniz:
V. Aromatik aminlərdə aromatik elektrofil əvəzetmə (anilinin bromlu su və ya azot turşusu ilə reaksiyası):
Aromatik aminlərdə amin qrupu benzol halqasının orto və para mövqelərində əvəzlənməni asanlaşdırır. Buna görə də, anilin halogenləşməsi tez və katalizatorlar olmadıqda baş verir və benzol halqasının üç hidrogen atomu bir anda dəyişdirilir və 2,4,6-tribromoanilin ağ çöküntüsü çökür:
Bromlu su ilə bu reaksiya anilin üçün keyfiyyət reaksiyası kimi istifadə olunur.
Bu reaksiyalar (bromlaşma və nitrasiya) əsasən əmələ gəlir orto- Və cüt- törəmələri.
4. Aminlərin alınması üsulları.
1. Hoffman reaksiyası. İlkin aminlərin alınması üçün ilk üsullardan biri ammonyakın alkil halidləri ilə alkilləşdirilməsi idi:
Bu ən çox deyil ən yaxşı üsul, nəticədə bütün əvəzetmə dərəcələrində aminlərin qarışığı olduğu üçün:
və s. Yalnız alkil halidləri deyil, həm də spirtlər alkilləşdirici maddələr kimi çıxış edə bilər. Bunun üçün ammonyak və spirt qarışığı yüksək temperaturda alüminium oksidin üzərindən keçirilir.
2. Zinin reaksiyası- aromatik nitro birləşmələrini azaldaraq aromatik aminləri əldə etməyin əlverişli yolu. Aşağıdakılar azaldıcı maddələr kimi istifadə olunur: H 2 (katalizatorda). Bəzən hidrogen birbaşa reaksiya zamanı yaranır, bunun üçün metallar (sink, dəmir) seyreltilmiş turşu ilə müalicə olunur.
2HCl + Fe (çiplər) → FeCl 2 + 2H
C 6 H 5 NO 2 + 6[H] C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O.
Sənayedə bu reaksiya nitrobenzolun dəmirin iştirakı ilə buxarla qızdırılması zamanı baş verir. Laboratoriyada hidrogen "buraxma anında" sinkin qələvi və ya dəmirin hidroklor turşusu ilə reaksiyası nəticəsində əmələ gəlir. Sonuncu halda, anilium xlorid əmələ gəlir.
3. Nitrillərin azaldılması. LiAlH 4 istifadə edin:
4. Amin turşularının fermentativ dekarboksilləşməsi:
5. Aminlərin istifadəsi.
Aminlər əczaçılıq sənayesində və üzvi sintezdə istifadə olunur (CH 3 NH 2, (CH 3) 2 NH, (C 2 H 5) 2 NH və s.); neylon istehsalında (NH 2 -(CH 2) 6 -NH 2 - heksametilendiamin); boyaların və plastiklərin (anilin), həmçinin pestisidlərin istehsalı üçün xammal kimi.
İstifadə olunan mənbələrin siyahısı:
- O.S. Gabrielyan və başqaları. 10-cu sinif. Profil səviyyəsi: ümumi təhsil müəssisələri üçün dərslik; Bustard, Moskva, 2005;
- A. S. Eqorov tərəfindən hazırlanmış “Kimya müəllimi”; "Feniks", Rostov-na-Donu, 2006;
- G. E. Rudzitis, F. G. Feldman. Kimya 10 sinif. M., Təhsil, 2001;
- https://www.calc.ru/Aminy-Svoystva-Aminov.html
- http://www.yaklass.ru/materiali?mode=lsntheme&themeid=144
- http://www.chemel.ru/2008-05-24-19-21-00/2008-06-01-16-50-05/193-2008-06-30-20-47-29.html
- http://cnit.ssau.ru/organics/chem5/n232.htm
