Amina primer dan sekunder bertindak balas dengan asid halida, anhidrida dan ester asid karboksilik untuk membentuk amida. Semua tindak balas ini harus dikelaskan sebagai penggantian nukleofilik pada karbonil sp Atom karbon 2-hibrid, mekanisme dan penggunaannya dalam sintesis amida dibincangkan dalam Bab 18.
21.6.3 Interaksi amina primer dan sekunder dengan sebatian karbonil. Penyediaan imina dan enamina,
Aldehid dan keton bertindak balas dengan amina primer dan sekunder untuk membentuk imina dan enamina, masing-masing (lihat Bab 16).
Tindak balas ini harus dianggap sebagai penambahan nukleofilik pada kumpulan karbonil.
21.6.4 Interaksi amina dengan sulfonil halida. Ujian Hinsberg
Amina primer dan sekunder bertindak balas dengan sulfonil halida untuk membentuk sulfonamida.
Mekanisme pembentukan sulfonamida adalah serupa dengan pembentukan amida daripada asil halida dan amina. Pengeluaran sulfonamida adalah asas ujian universal untuk amina primer, sekunder dan tertier. Kaedah mudah dan sangat mudah untuk mengenali amina ini telah dicadangkan pada tahun 1890 oleh Hinsberg dan dipanggil ujian Hinsberg. Campuran amina yang dikaji dan benzenasulfonil klorida C 6 H 5 SO 2 Cl atau P-toluena sulfonil klorida digoncang dengan larutan natrium hidroksida berair sejuk yang berlebihan. Selepas 10-15 minit, campuran diasidkan kepada tindak balas berasid yang ketara. Amina primer, sekunder dan tertiari berkelakuan berbeza dalam proses dua langkah ini. Amina primer, apabila bertindak balas dengan benzena sulfonil klorida, memberikan sulfonamida tersubstitusi N, yang mengandungi atom hidrogen yang agak "berasid" pada atom nitrogen, dan larut dalam alkali berair untuk membentuk larutan homogen garam natrium sulfonamida. Apabila berasid, sulfonamida digantikan-N yang tidak larut air akan memendakan daripada larutan ini.
Amina sekunder bertindak balas dengan benzena sulfonil klorida dalam larutan alkali berair untuk membentuk sulfonamida terlarut N,N. Ia tidak larut dalam alkali berair, kerana tidak mengandungi atom hidrogen berasid pada nitrogen. Pengasidan campuran tindak balas dalam kes ini tidak menyebabkan sebarang perubahan luaran - sulfonamida tersubstitusi N,N kekal dalam bentuk mendakan.
Amina tertiari tak larut air tidak mengalami perubahan apabila dirawat dengan larutan alkali berair; ionik N-benzenasulfonil-N,N-trialkylammonium klorida yang terbentuk pada mulanya dibelah di bawah tindakan ion hidroksida kepada natrium benzenasulfonat dan amina tertier:
Apabila campuran tindak balas berasid, amina tertier larut kerana pembentukan garam larut air
Sulfamid didapati digunakan dalam kemoterapi selepas amida asid sulfanilik ditemui pada tahun 1935 P-NH 2 C 6 H 4 SO 2 NH 2 mempunyai kesan antistreptokokus yang kuat. Ini amat penting untuk ubatan moden dan kemoterapi, penemuan itu dibuat secara tidak sengaja. Kisah beliau secara ringkas begini. Anak perempuan salah seorang pekerja sebuah syarikat besar yang mengeluarkan pewarna azo mengalami jangkitan streptokokus akibat tusukan pin. Dia hampir ditakdirkan apabila bapanya secara rawak mengambil risiko memberinya satu dos Prontosil, salah satu pewarna yang dihasilkan oleh syarikatnya. Sebelum ini, Prontosil telah berjaya diuji pada tikus, di mana ia menyekat pertumbuhan streptokokus. Selepas masa yang singkat, gadis itu pulih sepenuhnya daripada penyakit itu, yang mendorong E. Fourneau di Institut Pasteur di Paris untuk mula menyelesaikan masalah ajaib ini. Fourneaux mendapati bahawa dalam tubuh manusia prontosil, dipanggil streptocide merah, dipecahkan oleh enzim untuk P-aminobenzenesulfamide, yang merupakan prinsip aktif sebenar terhadap pelbagai streptokokus, pneumococci dan gonokokus. Asid sulfanilik amida dipanggil ubat streptocide putih.
Penemuan ini mencetuskan runtuhan penyelidikan ke dalam aktiviti pelbagai sepasang-aminobenzenesulfonamides, hanya berbeza dalam sifat substituen X dalam P-NН 2 С 6 Н 4 SO 2 NНХ. Daripada kira-kira sepuluh ribu derivatif sedemikian yang diperoleh secara sintetik, kurang daripada tiga puluh memasuki amalan perubatan. Antaranya terkenal di kalangan mereka nama dagangan dadah sulfidine, norsulfazole, sulfadimezin, etazol, sulfadimethoxine, phthalazole, dll. Sebahagian daripada mereka diperoleh sebelum Perang Dunia II dan menyelamatkan nyawa ratusan ribu orang yang terdedah kepada proses keradangan yang disebabkan oleh pneumococci dan streptokokus selepas kecederaan. Di bawah adalah beberapa ubat sulfa moden.
Persediaan sulfamide diperolehi mengikut skema standard berikut:
Semua ubat ini, seperti "peluru ajaib" (istilah itu diperkenalkan oleh pengasas kemoterapi P. Ehrlich), menyerang bakteria dengan tepat dan tidak membahayakan sel hidup.
Walaupun mekanisme tindakan ubat dalam kebanyakan kes tidak diketahui secara terperinci, sulfonamide merupakan pengecualian yang jarang berlaku. Sulfanilamide membunuh bakteria dengan mengambil bahagian dalam biosintesis asid folik. Sintesis asid folik sangat penting untuk kehidupan bakteria. Sel haiwan sendiri tidak dapat mensintesis asid folik, tetapi ia adalah komponen yang diperlukan dalam "diet" mereka. Inilah sebabnya mengapa sulfonamide adalah toksik kepada bakteria tetapi tidak kepada manusia.
Asid folik boleh dianggap sebagai terdiri daripada tiga serpihan - terbitan pteridine, molekul sepasang-asid aminobenzoik dan asid glutamat (asid amino yang sangat biasa). Sulfanilamide mengganggu biosintesis asid folik dengan bersaing dengan sepasang-asid aminobenzoik untuk dimasukkan ke dalam molekul asid folik. Mengikut struktur dan saiznya, sulfonamide dan P-asid aminobenzoik sangat rapat (Rajah 21.1), yang membolehkan molekul sulfanilamide "mengelirukan" enzim yang bertanggungjawab untuk mengikat ketiga-tiga bahagian molekul asid folik. Oleh itu, sulfonamide mengambil tempat sepasang-asid aminobenzoik dalam molekul asid folik "palsu", yang tidak mampu melaksanakan fungsi penting asid folik sebenar di dalam bakteria. Ini adalah rahsia aktiviti antibakteria sulfanilamide dan analog strukturnya.
nasi. 21.1. Persamaan struktur sepasang-asid aminobenzoik dan sulfonamida
Penemuan mekanisme tindakan sulfonamide membawa kepada penemuan banyak antimetabolit baru yang lain. Salah satunya ialah methotrexate, yang telah menyatakan aktiviti antitumor. Sangat mudah untuk melihat analogi strukturnya yang rapat dengan asid folik.
1. Sintesis daripada alkohol. Dengan melepasi wap alkohol dan ammonia pada 400 0 C ke atas mangkin, campuran alkohol primer, sekunder dan tertier diperoleh:
2. Tindak balas Hoffmann. Tindakan ammonia pada derivatif halogen memungkinkan untuk mendapatkan campuran garam pelbagai amina:
3. Tindak balas Zinin. Sebatian nitro dikurangkan oleh hidrogen dengan kehadiran mangkin:
4. Pemulihan nitril:
5. Sintesis daripada asid amida:
6. Interaksi klorobenzena dengan ammonia:
Sifat asid-bes amina. Amina telah menyatakan sifat asas. Ini adalah asas tipikal mengikut teori Brønsted, mengikut asas yang merangkumi struktur yang cenderung menerima proton. Dalam siri amina alifatik, sifat asas amina tertier lebih jelas, yang dijelaskan oleh kesan aruhan penderma kumpulan alkil (R), yang meningkatkan ketumpatan elektron pada nitrogen dan keupayaan nitrogen untuk menambah proton adalah lebih ketara.
Antara amina aromatik, aniline mempunyai sifat asas yang lebih jelas dan urutan berikut diperhatikan:
Sifat kimia. Secara kimia, amina sangat mirip dengan ammonia dan memasuki pelbagai tindak balas sebagai reagen nukleofilik. Tindak balas biasa amina adalah tindak balas pada kumpulan amino.
1. Penambahan hidrogen klorida:
2. Sambungan air:
3. Alkilasi:
4. Tindak balas pecutan:
5. Tindak balas diazotisasi:
Larutan garam diazo yang disejukkan digunakan untuk mendapatkan pewarna azo. Fenol atau amina aromatik digunakan sebagai komponen azo dalam tindak balas gandingan azo.
Tindak balas gandingan Azo:
Tindak balas gandingan azo boleh dianggap sebagai tindak balas penggantian elektrofilik pada cincin benzena aromatik. Diazokasi bertindak sebagai zarah elektrofilik dan penggantian berlaku terutamanya dalam kedudukan para.
Produk yang terhasil ialah pewarna. Pewarna dipanggil sebatian organik, mempunyai pewarna dan mampu mewarna pelbagai fabrik. Pewarna semestinya mesti mengandungi kromoform kumpulan:
dan mempunyai tahap konjugasi yang tinggi dalam molekul.
Agar pewarna mengikat pada kain, ia mesti mengandungi auxochromic kumpulan: OH, NH 2, CH 3.
wujud pelbagai cara mewarna kain. Pada berais Apabila pencelupan, fabrik diresapi dengan komponen azo (fenol, amina), dan corak digunakan dengan larutan garam diazonium ais, iaitu, tindak balas gandingan azo berlaku pada kain itu sendiri.
6. Nisbah amina kepada asid nitrus (tindak balas kualitatif kepada amina alifatik). Amina primer bertindak balas untuk membebaskan nitrogen dan membentuk alkohol. Amina sekunder bertindak balas dengan asid nitrus untuk membentuk nitrosamin. Amina tertier tidak bertindak balas.
Dibuka untuk amina hari ini jumlah yang besar pelbagai kaedah. Yang paling penting daripada mereka akan dibincangkan dalam bab berasingan:
- Pengalkilasi langsung ammonia dan amina;
- Pengalkilasi tidak langsung;
- Kaedah pemulihan;
- Penyediaan amina primer daripada asid karboksilik. Pengumpulan semula Hoffmann, Curtius dan Schmidt.
Kaedah yang diberikan untuk menghasilkan amina berbeza dalam bidang penggunaannya, dalam ketersediaannya dan dalam bilangan produk sampingan. Bab ini akan membincangkan secara ringkas corak umum mendapatkan amina dan beberapa yang lain laluan tertentu menerima mereka.
Kaedah am untuk menghasilkan amina
Ia berlaku semasa tindak balas pembelahan: amida (penyusunan semula Hoffmann), asid hidroksamik dan terbitannya (penyusunan semula Lossen), azida (Penyusunan semula Curtius, Schmidt), oksim, keton (penyusunan semula Beckmann). Daya penggerak daripada penyusunan semula ini ialah pembentukan atom nitrogen kekurangan elektron.
Penyusunan semula Lossen
Tindak balas ini pada asasnya mempunyai hasil perantaraan yang sama seperti dalam penyusunan semula Hoffmann dan Curtius. Untuk menjalankan penyusunan semula ini, asid hidroksamik dan terbitannya digunakan, yang, di bawah tindakan agen penyahhidratan ($P_2O_5$, $SOCl_2$, asid polifosforik, dll.) berturut-turut membentuk acylnitrena, kemudian isosianat dan kemudian amina.
Beberapa amina alifatik primer disediakan melalui pengurangan nitroalkana.
Methylamines dan ethylamines disediakan dengan menghantar campuran alkohol dan ammonia di bawah tekanan ke atas permukaan mangkin, seperti alumina:
Amina alifatik juga dihasilkan oleh tindak balas antara haloalkana dan ammonia.
Phenylamine diperolehi dengan pengurangan nitrobenzene.
Aplikasi
Pewarna dan pigmen. Penggunaan pewarna semula jadi, seperti nila, diketahui seawal 3000 SM. Di Eropah, industri pencelupan industri tekstil mula berkembang pada abad ke-16. dengan penggunaan indigo. Pada tahun 1856, ahli kimia Inggeris William Henry Perkin menemui pewarna ungu aniline.
Pada masa ini, Perkin sedang meneliti fenilamin (aniline). Kompaun ini adalah terbitan tar arang batu. Selepas itu, Perkin mencipta perusahaan untuk mendapatkan bahan ini. Pewarna semula jadi pertama yang dihasilkan secara sintetik ialah alizarin. Pewarna ini terdapat dalam bahan semula jadi cochineal dan pertama kali diperoleh pada tahun 1868. Indigo telah disintesis pada tahun 1880.
Pewarna ialah bahan yang mengikat secara kimia pada bahan yang diwarnakan. Sebaliknya, pigmen tidak terikat secara kimia dengan bahan yang diwarnai. Banyak pewarna dan pigmen organik mengandungi kumpulan amino atau merupakan derivatif azobenzena:
Pewarna kadangkala dikelaskan mengikut mereka struktur kimia. Sebagai contoh, pewarna B langsung hijau dan metil jingga (Jadual 19.20) adalah contoh pewarna azo. Alizarin ialah pewarna antrakuinon. Pewarna dengan struktur nila dipanggil pewarna indigoid. Aniline violet ialah pewarna oksazin, manakala ungu kristal adalah sebatian aromatik triarilmetana. Terdapat jenis pewarna lain. Tetapi lebih kerap, pewarna dibahagikan mengikut kaedah pencelupan kain.
pewarna VAT. Pewarna ini dicirikan oleh sangat tindakan pantas. Sesuatu pewarna dianggap cepat jika ia tidak dipengaruhi oleh keadaan aplikasi seperti suhu, kelembapan dan cahaya. Pewarna tong tidak larut dalam air. Sebelum mencelup kain, ia dikurangkan dalam larutan pegun untuk menukarkannya kepada bentuk larut air. Kemudian kain itu dicelup, selepas itu ia terdedah kepada udara atau beberapa agen pengoksidaan. Hasil daripada pengoksidaan, pewarna bertukar kembali menjadi bentuk tidak larut. Contoh pewarna tong ialah nila. Ia digunakan untuk mewarna kain kapas. DALAM
Jadual 19.20. Contoh pewarna organik
(lihat imbasan)
Baru-baru ini, pengeluaran nila telah meningkat secara mendadak kerana fakta bahawa ia digunakan untuk mewarnakan kain dari mana seluar jeans biru dijahit.
Pewarna Mordant. Penggunaan pewarna ini memerlukan pra-rawatan fabrik dengan beberapa jenis mordan, contohnya tawas, tanpa pewarna tersebut tidak terserap oleh serat. Contoh pewarna mordan ialah alizarin.
Pewarna langsung. Pewarna ini tidak memerlukan pra-rawatan gentian dengan mordan. Contoh pewarna tersebut ialah hijau langsung B.
Sebarkan pewarna. Pewarna ini tidak larut dalam air. Ia digunakan dalam bentuk penyebaran akueus nipis (hampir koloid). Contoh pewarna tersebut ialah tersebar merah-9. Pewarna berserakan digunakan untuk mewarna gentian poliester.
Pewarna asid (anionik). Pewarna ini biasanya garam natrium asid sulfonik. Ia digunakan untuk mewarna nilon, bulu dan sutera. Mari kita gunakan metil oren sebagai contoh.
Pewarna asas (kationik). Pewarna ini biasanya mengandungi kumpulan ammonium kuaterner. Ia digunakan untuk mewarnakan gentian kapas, sutera dan poliakrilonitril. Contoh pewarna tersebut ialah kristal violet.
Penstabil. Amina juga digunakan sebagai penstabil. Penstabil ialah sebatian yang menghalang atau melambatkan kemerosotan pelbagai bahan. Penstabil digunakan secara meluas dalam industri petrokimia, makanan, kosmetik dan polimer. Oleh kerana kerosakan adalah praktikal bahan berguna biasanya dikaitkan dengan pengoksidaan mereka, penstabil biasanya dipanggil antioksidan (antioksidan).
Amina aromatik, seperti N-phenyl-naphthyl-1-amine, mempunyai sifat antioksidan. Ia digunakan untuk menstabilkan getah sintetik yang digunakan, contohnya, dalam pembuatan tayar kereta; kepekatan antioksidan ini dalam getah stabil berkisar antara 0.5 hingga 2%. Kos N-phenylnaphthyl-1-amine adalah rendah kerana kemudahan penyediaannya:
Produk sintesis organik halus dan asas. Pewarna dan antioksidan adalah produk sintesis organik yang halus. Produk sedemikian dihasilkan dalam kuantiti yang agak kecil, biasanya tidak melebihi puluhan atau ratusan ribu tan setahun. Produk sintesis organik halus juga termasuk racun perosak, farmaseutikal dan fotoreagen. Produk sintesis organik asas dihasilkan dalam kuantiti yang sangat besar, diukur dalam berjuta-juta tan setahun. Contoh produk sintesis organik asas ialah asid asetik dan etilena.
Ubat-ubatan. Amina digunakan secara meluas dalam industri farmaseutikal. Contohnya ialah antihistamin. Histamin adalah sebatian semula jadi yang terdapat dalam hampir semua tisu badan manusia:
Jadual 19.21. Antihistamin
Histamin dilepaskan dengan kuat dalam badan semasa keadaan alahan seperti demam hay. Untuk memudahkan sedemikian tindak balas alahan memohon antihistamin. Sebahagian daripada mereka disenaraikan dalam jadual. 19.21.
Jadual 19.22. Contoh amina yang digunakan sebagai ubat
Amina dan derivatifnya juga digunakan sebagai penenang, analgesik dan bakteria. Ia juga digunakan untuk merawat beberapa penyakit tropika, seperti trypanosomiasis (sakit tidur) dan malaria. Dalam jadual 19.22 menyediakan tiga contoh ubat tersebut.
Aplikasi lain. Racun perosak. Amina digunakan sebagai bahan mentah untuk beberapa racun perosak. Contohnya, sebatian toksik metil isosianat, yang digunakan untuk membuat racun perosak (lihat pengenalan bab ini), diperoleh daripada metilamin dan satu lagi sebatian yang sangat toksik, fosgen:
plastik. Amina digunakan dalam penghasilan plastik seperti nilon dan poliuretana (lihat Bab 20).
Jadi mari kita katakan sekali lagi!
1. Tindak balas biasa amina dan garam diazonium:
Tindak balas dengan asid nitrus HONO:
Garam diazonium
Oleh kerana amina, sebagai derivatif ammonia, mempunyai struktur yang serupa dengannya (iaitu mereka mempunyai pasangan elektron tunggal dalam atom nitrogen), ia mempamerkan sifat yang serupa dengannya. Itu. amina, seperti ammonia, adalah bes kerana atom nitrogen boleh menyediakan pasangan elektron untuk membentuk ikatan dengan spesies kekurangan elektron melalui mekanisme penerima penderma (memenuhi takrifan keasaman Lewis).
I. Sifat amina sebagai bes (penerima proton)
1. Larutan akueus amina alifatik mempamerkan tindak balas alkali, kerana apabila mereka berinteraksi dengan air, alkil ammonium hidroksida terbentuk, serupa dengan ammonium hidroksida:
CH 3 NH 2 + H 2 O CH 3 NH 3 + + OH −
Aniline secara praktikal tidak bertindak balas dengan air.
Larutan akueus bersifat alkali:
Ikatan proton dengan amina, seperti ammonia, dibentuk oleh mekanisme penerima penderma disebabkan oleh pasangan elektron tunggal atom nitrogen.
Amina alifatik adalah bes yang lebih kuat daripada ammonia kerana radikal alkil meningkatkan ketumpatan elektron pada atom nitrogen disebabkan oleh + saya-kesan. Atas sebab ini pasangan elektron Atom nitrogen dipegang kurang kukuh dan lebih mudah berinteraksi dengan proton.
2. Berinteraksi dengan asid, amina membentuk garam:
C 6 H 5 NH 2 + HCl → (C 6 H 5 NH 3) Cl
fenilamonium klorida
2CH 3 NH 2 + H 2 SO 4 → (CH 3 NH 3) 2 SO 4
metil ammonium sulfat
Garam amina ialah pepejal yang sangat larut dalam air dan kurang larut dalam cecair bukan kutub. Apabila bertindak balas dengan alkali, amina bebas dibebaskan:
Amina aromatik adalah bes yang lebih lemah daripada ammonia kerana pasangan elektron tunggal atom nitrogen dianjak ke arah cincin benzena, berkonjugasi dengan elektron π bagi cincin aromatik, yang mengurangkan ketumpatan elektron pada atom nitrogen (kesan -M). Sebaliknya, kumpulan alkil adalah penderma ketumpatan elektron yang baik (+I-kesan).
atau 
Penurunan ketumpatan elektron pada atom nitrogen membawa kepada penurunan keupayaan untuk mengabstrak proton daripada asid lemah. Oleh itu, aniline hanya berinteraksi dengan asid kuat (HCl, H 2 SO 4), dan asidnya larutan air tidak menjadikan lakmus biru.
Atom nitrogen dalam molekul amina mempunyai sepasang elektron tunggal, yang boleh mengambil bahagian dalam pembentukan ikatan mengikut mekanisme penerima-penderma.
aniline ammonia amina primer amina sekunder amina tertier
ketumpatan elektron pada atom nitrogen meningkat.
Oleh kerana kehadiran sepasang elektron tunggal dalam molekul, amina, seperti ammonia, mempamerkan sifat asas.
anilin ammonia amina primer amina sekunder
sifat asas dipertingkatkan kerana pengaruh jenis dan bilangan radikal.
C6H5NH2< NH 3 < RNH 2 < R 2 NH < R 3 N (в газовой фазе)
II. Pengoksidaan amina
Amina, terutamanya yang aromatik, mudah teroksida di udara. Tidak seperti ammonia, mereka boleh menyala dari api terbuka. Amina aromatik secara spontan teroksida dalam udara. Oleh itu, anilin dengan cepat menjadi coklat di udara akibat pengoksidaan.
4СH 3 NH 2 + 9O 2 → 4CO 2 + 10H 2 O + 2N 2
4C 6 H 5 NH 2 + 31O 2 → 24CO 2 + 14H 2 O + 2N 2
III. Interaksi dengan asid nitrus
Asid nitrus HNO 2 ialah sebatian yang tidak stabil. Oleh itu, ia hanya digunakan pada masa pemilihan. HNO 2 terbentuk, seperti semua asid lemah, dengan tindakan garamnya (nitrit) dengan asid kuat:
KNO 2 + HCl → HNO 2 + KCl
atau NO 2 − + H + → HNO 2
Struktur produk tindak balas dengan asid nitrus bergantung kepada sifat amina. sebab tu reaksi ini digunakan untuk membezakan antara amina primer, sekunder dan tertier.
· Amina alifatik primer membentuk alkohol dengan HNO 2:
R-NH 2 + HNO 2 → R-OH + N 2 + H 2 O
- Nilai yang hebat mempunyai tindak balas diazotisasi amina aromatik primer di bawah tindakan asid nitrus, yang diperolehi melalui tindak balas natrium nitrit dengan asid hidroklorik. Dan seterusnya fenol terbentuk:
· Amina sekunder (alifatik dan aromatik) di bawah pengaruh HNO 2 ditukar kepada terbitan N-nitroso (bahan dengan bau ciri):
R 2 NH + H-O-N=O → R 2 N-N=O + H 2 O
alkilnitrosamine
· Tindak balas dengan amina tertier membawa kepada pembentukan garam yang tidak stabil dan tidak mempunyai kepentingan praktikal.
IV. Ciri khas:
1. Pembentukan sebatian kompleks dengan logam peralihan:
2. Penambahan alkil halida Amina menambah haloalkana untuk membentuk garam:
Dengan merawat garam yang terhasil dengan alkali, anda boleh mendapatkan amina percuma:
V. Penggantian elektrofilik aromatik dalam amina aromatik (tindak balas anilin dengan air bromin atau asid nitrik):
Dalam amina aromatik, kumpulan amino memudahkan penggantian pada kedudukan orto dan para cincin benzena. Oleh itu, halogenasi aniline berlaku dengan cepat dan tanpa pemangkin, dan tiga atom hidrogen cincin benzena digantikan sekaligus, dan mendakan putih 2,4,6-tribromoaniline mendakan:
Tindak balas dengan air bromin ini digunakan sebagai tindak balas kualitatif untuk anilin.
Tindak balas ini (brominasi dan penitratan) kebanyakannya menghasilkan ortho- Dan sepasang- terbitan.
4. Kaedah untuk menghasilkan amina.
1. Reaksi Hoffmann. Salah satu kaedah pertama untuk menghasilkan amina primer ialah alkilasi ammonia dengan alkil halida:
Ini bukan yang paling banyak kaedah terbaik, kerana hasilnya adalah campuran amina semua darjah penggantian:
dan lain-lain. Bukan sahaja alkil halida, tetapi juga alkohol boleh bertindak sebagai agen pengalkilasi. Untuk melakukan ini, campuran ammonia dan alkohol disalurkan ke atas aluminium oksida pada suhu tinggi.
2. Reaksi Zinin- cara mudah untuk mendapatkan amina aromatik dengan mengurangkan sebatian nitro aromatik. Berikut digunakan sebagai agen penurunan: H 2 (pada mangkin). Kadangkala hidrogen dijana secara langsung pada masa tindak balas, yang mana logam (zink, besi) dirawat dengan asid cair.
2HCl + Fe (cip) → FeCl 2 + 2H
C 6 H 5 NO 2 + 6[H] C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O.
Dalam industri, tindak balas ini berlaku apabila nitrobenzena dipanaskan dengan stim dengan kehadiran besi. Di makmal, hidrogen "pada saat pembebasan" dibentuk oleh tindak balas zink dengan alkali atau besi dengan asid hidroklorik. Dalam kes kedua, anilinium klorida terbentuk.
3. Pengurangan nitril. Gunakan LiAlH 4:
4. Dekarboksilasi enzimatik asid amino:
5. Penggunaan amina.
Amina digunakan dalam industri farmaseutikal dan sintesis organik (CH 3 NH 2, (CH 3) 2 NH, (C 2 H 5) 2 NH, dll.); dalam pengeluaran nilon (NH 2 -(CH 2) 6 -NH 2 - hexamethylenediamine); sebagai bahan mentah untuk penghasilan pewarna dan plastik (aniline), serta racun perosak.
Senarai sumber yang digunakan:
- O.S. Gabrielyan et al. Kimia. Darjah 10. Tahap profil: buku teks untuk institusi pendidikan am; Bustard, Moscow, 2005;
- "Tutor Kimia" disunting oleh A. S. Egorov; "Phoenix", Rostov-on-Don, 2006;
- G. E. Rudzitis, F. G. Feldman. Kimia darjah 10. M., Pendidikan, 2001;
- https://www.calc.ru/Aminy-Svoystva-Aminov.html
- http://www.yaklass.ru/materiali?mode=lsntheme&themeid=144
- http://www.chemel.ru/2008-05-24-19-21-00/2008-06-01-16-50-05/193-2008-06-30-20-47-29.html
- http://cnit.ssau.ru/organics/chem5/n232.htm
