1. Комплексонометричний метод. Варіант прямого титрування. Метод заснований на властивості іонів магнію кількісно вступати в реакцію з комплексоном (трилоном Б) з утворенням міцних, розчинних у воді безбарвних внутрішньокомплексних сполук.
Титрант:розчин трилону Б – динатрієва сіль етилендіамінотетраоцтової кислоти (скорочено – Na 2 H 2 ТrБ).
Індикатори:металоіндикатори - органічні барвники, що мають різне забарвлення у вільному вигляді та вигляді комплексу з металом, який менш міцний, ніж комплекс трилону Б з металом. Зміна фарбування металоіндикаторів залежить від pH середовища.
Визначення солей магнію проводять серед аміачного буфера при рН 9,5-10,0. Індикатор - кислотний чорний хром спеціальний (ериохром чорний Т). Перехід забарвлення від червоно-фіолетового до синього.
Магнію оксид попередньо розчиняють у хлороводневій кислоті розведеної.
Mg 2+ + H 2 Ind MgInd + 2H +
Забарвлення розчину за рахунок
комплексу металу з індикатором
У точці еквівалентності:
MgInd + Na 2 H 2 ТrБ MgNa 2 ТrБ + H 2 Ind
Забарвлення розчину за рахунок
вільного індикатора
f екв (ЛВ) = 1
2. Ацидиметричний метод нейтралізації(Варіант зворотного титрування). Використовується для кількісного визначення оксиду магнію. Метод заснований на властивості магнію оксиду кількісно взаємодіяти з хлороводневою кислотою з утворенням солі:
MgO + 2HCI → MgCI 2 + 2H 2 O
HCI + NaOH → NaCI + H 2 O
f екв (магнію оксиду) = Ѕ
Зберігання
За загальним списком, у добре закупореній тарі. Магнію сульфат за порушення умов зберігання поступово втрачає кристалізаційну воду (вивітрюється); магнію оксид взаємодіє з вуглекислим газом і вологою, що містяться в повітрі, утворюючи домішок карбонату та гідроксиду магнію:
MgO + CO 2 → MgCO 3
MgO + H 2 O → Mg(OH) 2
Застосування
Магнію оксид- Антацидний засіб з легким послаблюючим ефектом.
Магнію сульфат– спазмолітичний, протисудомний, заспокійливий, жовчогінний та проносний засіб.
З'ЄДНАННЯ КАЛЬЦІЯ
Отримання
Кальцію хлоридодержують із природного мінералу – кальциту:
CaCO 3 + 2HCI → CaCI 2 + CO 2 + H 2 O
Супутні домішки (солі заліза та магнію) осаджують розчином гідроксиду кальцію:
2FeCI 3 + 3Ca(OH) 2 → 2Fe(OH) 3 ↓ + 3CaCI 2
MgСI 2 + Ca(ОН) 2 → Mg(ОН) 2 ↓ + СаСI 2
Осади заліза та магнію гідроксидів відфільтровують.
Якісне визначення хлоридів.
Налити в пробірку 1 мл сечі, додати 2-3 краплі 30% азотної кислоти та 3-4 краплі 1% азотнокислого срібла. Утворюється сирний осад хлориду срібла. Написати реакцію.
Якісне виявлення сульфатів.
До 1 мл сечі додати 2-3 краплі 1% оцтової кислоти та 2-3 мл розчину хлористого барію. Випадає нерозчинний осад сульфату барію. Написати реакцію.
Виявлення фосфатів.
У пробірку наливають 1 мл реактиву молібденового і нагріти його до кипіння. Після цього додати 5-6 крапель сечі. Випадає жовтий кристалічний осад фосфорно-молібденовокислого амонію, нерозчинний в азотній кислоті, але розчинний в аміаку.
Виявлення іонів кальцію.
До 1 мл сечі додають 1-2 краплі 3% оцтової кислоти та 1-2 краплі щавлевокислого амонію. Випадає осад щавлевокислого кальцію (кристали під мікроскопом мають вигляд конвертиків). Написати реакцію.
Виявлення аміаку.
У пробірку наливають 2 мл сечі, додають рівний об'єм гідроксиду кальцію і над пробіркою тримають змочений водою червоний лакмусовий папірець. Через деякий час папірець синіє від аміаку, що виділяється.
Виявлення креатиніну. Реакція Вейлі.
До 1 мл сечі додати 1 мл 10% розчину гідроксиду натрію та 2 краплі 10% розчину нітропрусиду натрію, з'являється червоне забарвлення, яке згодом переходить у жовте.
3. Патологічні компоненти сечі.
Якісне визначення білка.
Білок сечі складається із сироваткового альбуміну та глобуліну. Крім того, на білок дає реакцію сеча, що містить кров та гній. Білок у сечі виявляється за допомогою реакцій осадження.
У нормальній сечі міститься незначна кількість білка (0,05-0,15 г/добу), що не виявляється звичайними якісними пробами. Білок у сечі виявляється при нефрозі, нефриті, серцевій декомпенсації та при деяких інших патологіях. Проби на сечовий білок засновані на його денатурації різними агентами.
Проба кип'ятінням.
2-3 мл сечі (профільтрованої, якщо вона лужна, її підкислюють оцтовою кислотою до слабокислої реакції) доводять до кипіння і додають 2-3 краплі оцтової кислоти. Поява осаду, що не розчиняється при додаванні кислоти, вказує на присутність у сечі досліджуваної білка. Осади фосфатів і карбонатів кальцію та магнію розчиняються у більш кислому розчині.
Проба Геллера.
До 1 мл концентрованої азотної кислоти обережно, тримаючи пробірку похило, нашаровують 1 мл профільтрованої сечі (краще нашаровувати сечу піпеткою). На межі двох шарів за наявності білка з'являється біле кільце.
Проба із сульфосаліциловою кислотою.
До 1 мл профільтрованої сечі доливають 3-4 краплі 20% розчину сульфосаліцилової кислоти. Поява осаду або каламуті вказує на наявність білка.
Примітка!Надлишок сульфосаліцилової кислоти може призвести до розчинення.
Якісне визначення цукру у сечі за допомогою реактиву Фелінга.
У нормі в сечі міститься 0,2-0,4 г/л глюкози і не виявляється звичайними реакціями. При діабеті та деяких інших захворюваннях, а також після рясного прийому з їжею вуглеводів, емоційного стресу, при отруєння ефіром, оксидом, хлороформом, ураження нирок він у значних кількостях з'являється у сечі.
У пробірку налити 1-2 мл сечі, додати рівний обсяг реактиву Фелінга та обережно нагріти верхній шар рідини. За наявності цукру відзначити випадання цегляно-червоного осаду.
Метод визначення кальцію за кольоровою реакцією
З мурексидом у присутності гліцерину.
Принцип способу.Мурексид утворює з кальцієм у лужному середовищі пофарбований комплекс, стійкість якого підвищується шляхом додавання до розчину гліцерину.
Хід визначення.У 0,3 мл води вносять 0,1 мл досліджуваної сироватки, потім туди додають 3 мл мурексидгліцеринового реактиву.
1) перемішують і через 5 хв фотометрируют у кюветі з довжиною оптичного шляху 1 см при довжині хвилі 490 нм проти холостої проби, в яку замість досліджуваної сироватки беруть воду. Одночасно ставлять калібрувальну пробу, в яку замість сироватки беруть 0,1 мл калібрувального розчину.
Розрахунок проводять за калібрувальним графіком.
1) Мурексідгліцериновий реактив: 20 мг мурексиду розчиняють у 10 мл 4 н. КОН, 1 мл цього розчину змішують з 20 мл суміші з 10 мл води та 10 мл гліцерину.
ь зменшується зі збільшенням концентрації кальцію). Підвищення рН призводить до зменшення чутливості (рис. 21). Оптимальна кількість лугу - 5мл 10%-ного розчину NaOH/ЮО. При фотометричному визначенні кальцію використовують 0,02%-ний водний розчин кислотного хром темно-синього. Водні розчини реагенту стійкі кілька тижнів. Визначення
заважають Al, Fe, Co, Ni, Mn. Вплив цих елементів усувають маскуванням триетаноламін з додаванням фториду натрію , або 1%-ного розчину ціаніду натрію .
Фотометричний метод визначення кальцію з кислотним хромом темно-синім застосовується при аналізі цементних сировинних сумішей і клінкерів. Метод запропонований визначення великих кількостей кальцію (40 -45% СаО). При цьому більшу частину кальцію пов'язують в безбарвний комплекс з комплексоном III, а кальцій (~6%), що залишився, визначають за кольоровою реакцією з кислотним хром темно-синім.
0,15 г аналізованого матеріалу сплавляють з 1 ч. суміші (1 г бури і 2 ч. соди), плав розчиняють у 100 мл HG1 (1: 3) і розбавляють водою до 500 мл. З отриманого розчину відбирають 20 мл у мірну колбу ємністю 100 мл, додають 5 мл розчину, що містить 1% триетаноламіну і 0,5% NaF, 20 мл 0,00450г7 розчину комплексопа III, нейтралізують по метиловому червоному 1%-ним розчином NaOH надлишок 5 мл. Потім додають 10 мл 0,02%-ного водного розчину кислотного хром темно-синього, доводять водою до мітки і фотометрують на ФЕК-М з жовтим світлофільтром (L = 595 нм) в кюветі з I = 1 см.
Кислотний хром темно-синій застосований також для фотометричного визначення кальцію в біологічних об'єктах, чавуні, металевому титані. Використовується також для непрямого фотометричного визначення ериохром кальцію чорний Т .
Визначення кальцію з іншими реагентами]
Кальцій беруть в облогу у вигляді фосфату, молібдату або вольфрамату. Осад відокремлюють фільтруванням, розчиняють у кислоті та визначають фосфат-іон, молібден, вольфрам відповідними методами. Для осадження кальцію застосовують лоретин, а потім фотометрують лоретинат заліза.
У ряді колориметричних методів осаджують кальцій у вигляді K2Ca , а потім визначають N02-іон , нікель з диметилгліоксимом , або колориметрують зелене забарвлення, що з'являється при взаємодії K2Ca і нафтилгидроксаматом натрію .
Сульфат Ce(IV) використовується для колориметричного олре-поділу кальцію після його осадження оксалатом. Осад останнього розчиняють у сірчаній кислоті, додають надлишок Ce(S04)2, вимірюють інтенсивність фарбування. Можливий і наступний варіант непрямого визначення кальцію: після розчинення оксалату кальцію в сірчаній кислоті та додавання надлишку Ce(S04)2 та йодиду калію фотометрируют по жовтому забарвленні вільного йоду або по синій забарвленні після додавання крохмалю.
Кальцій може бути визначений з високою точністю фотометруванням забарвлення перманганату калію, доданого в надлишку до розчиненого в кислоті оксалату кальцію.
При додаванні до оксалату кальцію хлоранілової кислоти та осадженні хлоранілату кальцію визначають останній, вимірюючи оптичну щільність маткового розчину. Калібрувальний графік будують на 0-0,2 мг Са.
Один з колориметричних варіантів визначення кальцію у вигляді оксалату заснований на знебарвленні оксалатами червоного забарвлення розчину роданіду заліза.
