മാനദണ്ഡങ്ങളുടെ രീതി (സാധാരണ പരിഹാരങ്ങൾ)
സിംഗിൾ സ്റ്റാൻഡേർഡ് രീതി ഉപയോഗിച്ച്, അനലിറ്റിക്കൽ സിഗ്നലിന്റെ (എസ്ടിയിൽ) മാഗ്നിറ്റ്യൂഡ് ആദ്യം അളക്കുന്നത് പദാർത്ഥത്തിന്റെ (Cst) അറിയപ്പെടുന്ന സാന്ദ്രതയുള്ള ഒരു പരിഹാരത്തിന് വേണ്ടിയാണ്. പദാർത്ഥത്തിന്റെ (C x) ഒരു അജ്ഞാത സാന്ദ്രത ഉള്ള ഒരു പരിഹാരത്തിനായി വിശകലന സിഗ്നലിന്റെ (y x) വ്യാപ്തി അളക്കുന്നു. ഫോർമുല അനുസരിച്ച് കണക്കുകൂട്ടൽ നടത്തുന്നു
C x = C st ×y x / y ST (2.6)
ഏകാഗ്രതയിൽ അനലിറ്റിക്കൽ സിഗ്നലിന്റെ ആശ്രിതത്വം ഒരു സ്വതന്ത്ര പദം ഉൾക്കൊള്ളാത്ത ഒരു സമവാക്യത്താൽ വിവരിച്ചാൽ ഈ കണക്കുകൂട്ടൽ രീതി ഉപയോഗിക്കാം, അതായത്. സമവാക്യം (2.2). കൂടാതെ, സ്റ്റാൻഡേർഡ് ലായനിയിലെ പദാർത്ഥത്തിന്റെ സാന്ദ്രത സ്റ്റാൻഡേർഡ് ലായനി ഉപയോഗിച്ച് ലഭിച്ച വിശകലന സിഗ്നലുകളുടെ മൂല്യങ്ങളും പദാർത്ഥത്തിന്റെ അജ്ഞാത സാന്ദ്രതയുള്ള ഒരു പരിഹാരവും പരസ്പരം കഴിയുന്നത്ര അടുത്ത് ആയിരിക്കണം.
ഒരു നിശ്ചിത പദാർത്ഥത്തിന്റെ ഒപ്റ്റിക്കൽ സാന്ദ്രതയും സാന്ദ്രതയും A = 0.200C + 0.100 എന്ന സമവാക്യം ഉപയോഗിച്ച് ബന്ധപ്പെടുത്തട്ടെ. തിരഞ്ഞെടുത്ത സ്റ്റാൻഡേർഡ് ലായനിയിൽ, പദാർത്ഥത്തിന്റെ സാന്ദ്രത 5.00 μg / ml ആണ്, ഈ ലായനിയുടെ ഒപ്റ്റിക്കൽ സാന്ദ്രത 1.100 ആണ്. അജ്ഞാത സാന്ദ്രതയുടെ ഒരു പരിഹാരത്തിന് 0.300 ഒപ്റ്റിക്കൽ സാന്ദ്രതയുണ്ട്. കാലിബ്രേഷൻ കർവ് രീതി ഉപയോഗിച്ച് കണക്കാക്കുമ്പോൾ, പദാർത്ഥത്തിന്റെ അജ്ഞാത സാന്ദ്രത 1.00 μg / ml ന് തുല്യമായിരിക്കും, ഒരു സാധാരണ പരിഹാരം ഉപയോഗിച്ച് കണക്കാക്കുമ്പോൾ, അത് 1.36 μg / ml ആയിരിക്കും. സ്റ്റാൻഡേർഡ് ലായനിയിലെ പദാർത്ഥത്തിന്റെ സാന്ദ്രത തെറ്റായി തിരഞ്ഞെടുത്തുവെന്ന് ഇത് സൂചിപ്പിക്കുന്നു. ഏകാഗ്രത നിർണ്ണയിക്കാൻ, ഒപ്റ്റിക്കൽ സാന്ദ്രത 0.3 ന് അടുത്തിരിക്കുന്ന ഒരു സാധാരണ പരിഹാരം എടുക്കണം.
ഒരു പദാർത്ഥത്തിന്റെ സാന്ദ്രതയിലെ വിശകലന സിഗ്നലിന്റെ ആശ്രിതത്വം സമവാക്യം (2.1) ഉപയോഗിച്ച് വിവരിച്ചിട്ടുണ്ടെങ്കിൽ, ഒരു സ്റ്റാൻഡേർഡിന്റെ രീതിയല്ല, രണ്ട് മാനദണ്ഡങ്ങളുടെ രീതി (പരിഹാരങ്ങൾ പരിമിതപ്പെടുത്തുന്ന രീതി) ഉപയോഗിക്കുന്നതാണ് നല്ലത്. ഈ രീതി ഉപയോഗിച്ച്, ഒരു പദാർത്ഥത്തിന്റെ രണ്ട് വ്യത്യസ്ത സാന്ദ്രതകളുള്ള സ്റ്റാൻഡേർഡ് സൊല്യൂഷനുകൾക്കായി വിശകലന സിഗ്നലുകളുടെ മൂല്യങ്ങൾ അളക്കുന്നു, അതിലൊന്ന് (C 1) പ്രതീക്ഷിക്കാത്ത അജ്ഞാത സാന്ദ്രതയേക്കാൾ (C x) കുറവാണ്, രണ്ടാമത്തേത് (C 2) വലുതാണ്. അജ്ഞാത ഏകാഗ്രത ഫോർമുലകൾ ഉപയോഗിച്ച് കണക്കാക്കുന്നു
Cx = C 2 (y x - y 1) + C 1 (y 2 – y x) / y 2 - y 1
മാട്രിക്സ് ഘടകങ്ങൾ അനലിറ്റിക്കൽ സിഗ്നലിന്റെ വ്യാപ്തിയെ സ്വാധീനിക്കുകയും സാമ്പിളിന്റെ മാട്രിക്സ് കോമ്പോസിഷൻ കൃത്യമായി പകർത്തുന്നത് അസാധ്യമാകുകയും ചെയ്യുമ്പോൾ, സങ്കീർണ്ണമായ മെട്രിക്സുകളുടെ വിശകലനത്തിൽ അഡിറ്റീവ് രീതി സാധാരണയായി ഉപയോഗിക്കുന്നു.
ഈ രീതിയുടെ നിരവധി ഇനങ്ങൾ ഉണ്ട്. അഡിറ്റീവുകളുടെ കണക്കുകൂട്ടൽ രീതി ഉപയോഗിക്കുമ്പോൾ, ഒരു പദാർത്ഥത്തിന്റെ (y x) അജ്ഞാത സാന്ദ്രത ഉള്ള ഒരു സാമ്പിളിന്റെ വിശകലന സിഗ്നൽ മൂല്യം ആദ്യം അളക്കുന്നു. ഈ സാമ്പിളിലേക്ക് അനലിറ്റിന്റെ (സ്റ്റാൻഡേർഡ്) ഒരു നിശ്ചിത തുക ചേർക്കുകയും അനലിറ്റിക്കൽ സിഗ്നലിന്റെ (ext) മൂല്യം വീണ്ടും അളക്കുകയും ചെയ്യുന്നു. വിശകലനം ചെയ്ത സാമ്പിളിൽ നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്ന ഘടകത്തിന്റെ സാന്ദ്രത ഫോർമുല ഉപയോഗിച്ച് കണക്കാക്കുന്നു
C x = C to6 y x / y ext – y x (2.8)
അഡിറ്റീവുകളുടെ ഗ്രാഫിക്കൽ രീതി ഉപയോഗിക്കുമ്പോൾ, വിശകലനം ചെയ്ത സാമ്പിളിന്റെ നിരവധി സമാന ഭാഗങ്ങൾ (അലിക്കോട്ടുകൾ) എടുക്കുന്നു, അവയിലൊന്നിൽ അഡിറ്റീവുകളൊന്നും ചേർക്കുന്നില്ല, കൂടാതെ നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്ന ഘടകത്തിന്റെ വിവിധ കൃത്യമായ അളവ് ബാക്കിയുള്ളവയിലേക്ക് ചേർക്കുന്നു. ഓരോ അലിക്കോട്ടിനും, അനലിറ്റിക്കൽ സിഗ്നലിന്റെ അളവ് അളക്കുന്നു. അഡിറ്റീവിന്റെ സാന്ദ്രതയിൽ ലഭിച്ച സിഗ്നലിന്റെ വ്യാപ്തിയുടെ രേഖീയ ആശ്രിതത്വത്തെ ചിത്രീകരിക്കുന്ന ഒരു ഗ്രാഫ് നിർമ്മിക്കുന്നു, കൂടാതെ അത് അബ്സിസ്സ അക്ഷവുമായി കവലയിലേക്ക് എക്സ്ട്രാപോളേറ്റ് ചെയ്യുന്നു. abscissa അച്ചുതണ്ടിൽ ഈ നേർരേഖയിൽ ഛേദിക്കപ്പെട്ട സെഗ്മെന്റ് നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്ന പദാർത്ഥത്തിന്റെ അജ്ഞാത സാന്ദ്രതയ്ക്ക് തുല്യമാണ്.
അഡിറ്റീവ് രീതിയിൽ ഉപയോഗിക്കുന്ന ഫോർമുല (2.8), അതുപോലെ ഗ്രാഫിക്കൽ രീതിയുടെ പരിഗണിക്കപ്പെട്ട പതിപ്പ്, പശ്ചാത്തല സിഗ്നൽ കണക്കിലെടുക്കുന്നില്ല എന്നത് ശ്രദ്ധിക്കേണ്ടതാണ്, അതായത്. ആശ്രിതത്വം സമവാക്യം (2.2) വഴി വിവരിച്ചിട്ടുണ്ടെന്ന് വിശ്വസിക്കപ്പെടുന്നു. കാലിബ്രേഷൻ ഫംഗ്‌ഷൻ രേഖീയമാണെങ്കിൽ മാത്രമേ സ്റ്റാൻഡേർഡ് സൊല്യൂഷൻ രീതിയും അഡിറ്റീവ് രീതിയും ഉപയോഗിക്കാൻ കഴിയൂ.
IN ഒരു സാധാരണ പരിഹാര രീതിപദാർത്ഥത്തിന്റെ (C st) അറിയപ്പെടുന്ന സാന്ദ്രതയുള്ള ഒരു പരിഹാരത്തിനായി വിശകലന സിഗ്നലിന്റെ (y st) മൂല്യം അളക്കുക. പദാർത്ഥത്തിന്റെ (C x) ഒരു അജ്ഞാത സാന്ദ്രത ഉള്ള ഒരു പരിഹാരത്തിനായി വിശകലന സിഗ്നലിന്റെ (y x) വ്യാപ്തി അളക്കുന്നു.
കോൺസൺട്രേഷനിൽ അനലിറ്റിക്കൽ സിഗ്നലിന്റെ ആശ്രിതത്വം ഒരു സ്വതന്ത്ര പദമില്ലാതെ ഒരു രേഖീയ സമവാക്യത്താൽ വിവരിച്ചാൽ ഈ കണക്കുകൂട്ടൽ രീതി ഉപയോഗിക്കാം. സ്റ്റാൻഡേർഡ് ലായനിയിലെ പദാർത്ഥത്തിന്റെ സാന്ദ്രത, സ്റ്റാൻഡേർഡ് ലായനി ഉപയോഗിക്കുമ്പോൾ ലഭിച്ച വിശകലന സിഗ്നലുകളുടെ മൂല്യങ്ങളും പദാർത്ഥത്തിന്റെ അജ്ഞാത സാന്ദ്രതയുള്ള ഒരു പരിഹാരവും പരസ്പരം കഴിയുന്നത്ര അടുത്ത് ആയിരിക്കണം.
IN രണ്ട് സാധാരണ പരിഹാരങ്ങളുടെ രീതിഒരു പദാർത്ഥത്തിന്റെ രണ്ട് വ്യത്യസ്ത സാന്ദ്രതകളുള്ള സ്റ്റാൻഡേർഡ് സൊല്യൂഷനുകൾക്കായുള്ള അനലിറ്റിക്കൽ സിഗ്നലുകളുടെ മൂല്യങ്ങൾ അളക്കുക, അതിലൊന്ന് (C 1) പ്രതീക്ഷിക്കാത്ത അജ്ഞാത സാന്ദ്രതയേക്കാൾ (C x) കുറവാണ്, രണ്ടാമത്തേത് (C 2) വലുതാണ്.
അഥവാ 
ഉത്ഭവത്തിലൂടെ കടന്നുപോകാത്ത ഒരു രേഖീയ സമവാക്യത്താൽ ഏകാഗ്രതയിലെ വിശകലന സിഗ്നലിന്റെ ആശ്രിതത്വം വിവരിച്ചാൽ രണ്ട് സ്റ്റാൻഡേർഡ് സൊല്യൂഷനുകളുടെ രീതി ഉപയോഗിക്കുന്നു.
ഉദാഹരണം 10.2.ഒരു പദാർത്ഥത്തിന്റെ അജ്ഞാത സാന്ദ്രത നിർണ്ണയിക്കാൻ, രണ്ട് സ്റ്റാൻഡേർഡ് പരിഹാരങ്ങൾ ഉപയോഗിച്ചു: അവയിൽ ആദ്യത്തേതിൽ പദാർത്ഥത്തിന്റെ സാന്ദ്രത 0.50 mg / l ആണ്, രണ്ടാമത്തേതിൽ - 1.50 mg / l. ഈ പരിഹാരങ്ങളുടെ ഒപ്റ്റിക്കൽ സാന്ദ്രത യഥാക്രമം 0.200 ഉം 0.400 ഉം ആയിരുന്നു. ഒപ്റ്റിക്കൽ ഡെൻസിറ്റി 0.280 ആയ ലായനിയിലെ ഒരു പദാർത്ഥത്തിന്റെ സാന്ദ്രത എത്രയാണ്?
സങ്കലന രീതി
മാട്രിക്സ് ഘടകങ്ങൾ അനലിറ്റിക്കൽ സിഗ്നലിന്റെ വ്യാപ്തിയെ സ്വാധീനിക്കുകയും സാമ്പിളിന്റെ മാട്രിക്സ് കോമ്പോസിഷൻ കൃത്യമായി പകർത്തുന്നത് അസാധ്യമാകുകയും ചെയ്യുമ്പോൾ, സങ്കീർണ്ണമായ മെട്രിക്സുകളുടെ വിശകലനത്തിൽ അഡിറ്റീവ് രീതി സാധാരണയായി ഉപയോഗിക്കുന്നു. ഈ രീതികാലിബ്രേഷൻ ഗ്രാഫ് രേഖീയവും ഉത്ഭവത്തിലൂടെ കടന്നുപോകുന്നതും ആണെങ്കിൽ മാത്രമേ ഉപയോഗിക്കാനാകൂ.
ഉപയോഗിക്കുന്നത് അഡിറ്റീവുകളുടെ കണക്കുകൂട്ടൽ രീതിആദ്യം, പദാർത്ഥത്തിന്റെ (y x) അജ്ഞാത സാന്ദ്രത ഉള്ള ഒരു സാമ്പിളിനായി വിശകലന സിഗ്നലിന്റെ വ്യാപ്തി അളക്കുന്നു. ഈ സാമ്പിളിലേക്ക് അനലിറ്റിന്റെ ഒരു നിശ്ചിത അളവ് ചേർക്കുകയും അനലിറ്റിക്കൽ സിഗ്നലിന്റെ (y ext) മൂല്യം വീണ്ടും അളക്കുകയും ചെയ്യുന്നു.
പരിഹാരത്തിന്റെ നേർപ്പിക്കൽ കണക്കിലെടുക്കേണ്ടത് ആവശ്യമാണെങ്കിൽ
ഉദാഹരണം 10.3. പദാർത്ഥത്തിന്റെ അജ്ഞാത സാന്ദ്രതയുള്ള പ്രാരംഭ പരിഹാരത്തിന് 0.200 ഒപ്റ്റിക്കൽ സാന്ദ്രത ഉണ്ടായിരുന്നു. 2.0 mg/l എന്ന അതേ പദാർത്ഥത്തിന്റെ 5.0 മില്ലി ലായനി ഈ ലായനിയുടെ 10.0 മില്ലിയിൽ ചേർത്ത ശേഷം, ലായനിയുടെ ഒപ്റ്റിക്കൽ സാന്ദ്രത 0.400 ആയി. യഥാർത്ഥ ലായനിയിലെ പദാർത്ഥത്തിന്റെ സാന്ദ്രത നിർണ്ണയിക്കുക.
= 0.50 mg/l
അരി. 10.2 അഡിറ്റീവുകളുടെ ഗ്രാഫിക്കൽ രീതി
IN അഡിറ്റീവുകളുടെ ഗ്രാഫിക്കൽ രീതിവിശകലനം ചെയ്ത സാമ്പിളിന്റെ നിരവധി ഭാഗങ്ങൾ (അലിക്കോട്ടുകൾ) എടുക്കുക, അവയിലൊന്നിൽ അഡിറ്റീവുകളൊന്നും ചേർക്കുകയും ബാക്കിയുള്ളവയിലേക്ക് നിർണ്ണയിക്കുന്ന ഘടകത്തിന്റെ വിവിധ കൃത്യമായ അളവുകൾ ചേർക്കുകയും ചെയ്യുക. ഓരോ അലിക്കോട്ടിനും, അനലിറ്റിക്കൽ സിഗ്നലിന്റെ അളവ് അളക്കുന്നു. അഡിറ്റീവിന്റെ സാന്ദ്രതയിൽ സ്വീകരിച്ച സിഗ്നലിന്റെ വ്യാപ്തിയുടെ രേഖീയ ആശ്രിതത്വം ലഭിക്കുകയും അത് x-അക്ഷവുമായി വിഭജിക്കുന്നത് വരെ എക്സ്ട്രാപോളേറ്റ് ചെയ്യുകയും ചെയ്യുന്നു (ചിത്രം 10.2). abscissa അച്ചുതണ്ടിലെ ഈ നേർരേഖയാൽ ഛേദിക്കപ്പെട്ട സെഗ്മെന്റ് നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്ന പദാർത്ഥത്തിന്റെ അജ്ഞാത സാന്ദ്രതയ്ക്ക് തുല്യമായിരിക്കും.കാലിബ്രേഷൻ കർവിന്റെ രേഖീയ മേഖലകളിൽ ഈ രീതി ബാധകമാണ്.
2.1 ഒന്നിലധികം കൂട്ടിച്ചേർക്കൽ രീതി
വോളിയം Vst ന്റെ നിരവധി (കുറഞ്ഞത് മൂന്ന്) ഭാഗങ്ങൾ ടെസ്റ്റ് സൊല്യൂഷനിൽ അവതരിപ്പിക്കുന്നു, ഇത് സ്വകാര്യ ഫാർമക്കോപ്പിയൽ മോണോഗ്രാഫിൽ സൂചിപ്പിച്ചിരിക്കുന്നു. ലായനിയിലെ സ്ഥിരമായ അയോണിക് ശക്തിയുടെ അവസ്ഥ നിരീക്ഷിച്ച് അയോണിന്റെ അറിയപ്പെടുന്ന സാന്ദ്രതയുള്ള പരിഹാരം നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്നു. ഓരോ കൂട്ടിച്ചേർക്കലിനും മുമ്പും ശേഷവും പൊട്ടൻഷ്യൽ അളക്കുകയും അളന്നവ തമ്മിലുള്ള വ്യത്യാസം ∆E കണക്കാക്കുകയും ചെയ്യുക
പരീക്ഷണ പരിഹാരത്തിന്റെ സാധ്യതയും സാധ്യതയും. തത്ഫലമായുണ്ടാകുന്ന മൂല്യം സമവാക്യം നിർണ്ണയിക്കുന്ന അയോണിന്റെ സാന്ദ്രതയുമായി ബന്ധപ്പെട്ടിരിക്കുന്നു:
എവിടെ: വി - ടെസ്റ്റ് സൊല്യൂഷന്റെ അളവ്;
C എന്നത് ടെസ്റ്റ് ലായനിയിൽ നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്ന അയോണിന്റെ മോളാർ സാന്ദ്രതയാണ്;
അഡിറ്റീവ് Vst ന്റെ അളവ് അനുസരിച്ച് ഒരു ഗ്രാഫ് നിർമ്മിക്കുക. X അക്ഷവുമായി വിഭജിക്കുന്നത് വരെ ഫലമായുണ്ടാകുന്ന നേർരേഖയെ എക്സ്ട്രാപോളേറ്റ് ചെയ്യുക.
2.2 ഒറ്റ കൂട്ടിച്ചേർക്കൽ രീതി
പ്രൈവറ്റ് ഫാർമകോപീയൽ മോണോഗ്രാഫിൽ വിവരിച്ചിരിക്കുന്നതുപോലെ തയ്യാറാക്കിയ ടെസ്റ്റ് സൊല്യൂഷന്റെ വോളിയം V ലേക്ക്, Vst എന്ന വോളിയം ചേർക്കുക. അറിയപ്പെടുന്ന ഏകാഗ്രതയുടെ സ്റ്റാൻഡേർഡ് ലായനി, അതേ വ്യവസ്ഥകളിൽ ഒരു ശൂന്യമായ പരിഹാരം തയ്യാറാക്കുക. സ്റ്റാൻഡേർഡ് സൊല്യൂഷൻ ചേർക്കുന്നതിന് മുമ്പും ശേഷവും ടെസ്റ്റ് സൊല്യൂഷന്റെയും ശൂന്യമായ പരിഹാരത്തിന്റെയും സാധ്യതകൾ അളക്കുക. ഇനിപ്പറയുന്ന സമവാക്യം ഉപയോഗിച്ച് വിശകലനത്തിന്റെ C കോൺസൺട്രേഷൻ കണക്കാക്കുകയും ശൂന്യമായ പരിഹാരത്തിന് ആവശ്യമായ തിരുത്തലുകൾ വരുത്തുകയും ചെയ്യുക:
എവിടെ: V എന്നത് പരിശോധനയുടെ അളവ് അല്ലെങ്കിൽ ശൂന്യമായ പരിഹാരമാണ്;
C എന്നത് ടെസ്റ്റ് ലായനിയിൽ നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്ന അയോണിന്റെ സാന്ദ്രതയാണ്;
Vst. - സാധാരണ പരിഹാരത്തിന്റെ അളവ് ചേർത്തു;
Cst. - സ്റ്റാൻഡേർഡ് ലായനിയിൽ നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്ന അയോണിന്റെ സാന്ദ്രത;
∆E - സങ്കലനത്തിനു മുമ്പും ശേഷവും അളക്കുന്ന പൊട്ടൻഷ്യൽ വ്യത്യാസം;
എസ് - ഇലക്ട്രോഡ് ഫംഗ്ഷന്റെ ചരിവ്, പരീക്ഷണാത്മകമായി നിർണ്ണയിക്കപ്പെടുന്നു സ്ഥിരമായ താപനിലരണ്ട് സ്റ്റാൻഡേർഡ് സൊല്യൂഷനുകൾ തമ്മിലുള്ള പൊട്ടൻഷ്യൽ വ്യത്യാസം അളക്കുന്നതിലൂടെ, അവയുടെ സാന്ദ്രത 10 ഘടകം കൊണ്ട് വ്യത്യാസപ്പെട്ടിരിക്കുന്നു, കാലിബ്രേഷൻ കർവിന്റെ രേഖീയ മേഖലയുമായി പൊരുത്തപ്പെടുന്നു.
അയണോമെട്രിയിലെ അഡിറ്റീവ് രീതിയിലുള്ള താൽപ്പര്യം മറ്റ് വിശകലന രീതികളിലെ സങ്കലന രീതിയേക്കാൾ കൂടുതൽ പ്രധാന പങ്ക് വഹിക്കുന്നു എന്നതാണ്. അയണോമെട്രിക് കൂട്ടിച്ചേർക്കൽ രീതി രണ്ട് വലിയ ഗുണങ്ങൾ വാഗ്ദാനം ചെയ്യുന്നു. ഒന്നാമതായി, വിശകലനം ചെയ്ത സാമ്പിളുകളിലെ അയോണിക് ശക്തിയിലെ വ്യത്യാസം പ്രവചനാതീതമാണെങ്കിൽ, ഒരു സാധാരണ കാലിബ്രേഷൻ കർവ് രീതിയുടെ ഉപയോഗം നൽകുന്നു വലിയ തെറ്റുകൾനിർവചനങ്ങൾ. സങ്കലന രീതിയുടെ ഉപയോഗം സാഹചര്യത്തെ സമൂലമായി മാറ്റുകയും നിർണ്ണയ പിശക് കുറയ്ക്കാൻ സഹായിക്കുകയും ചെയ്യുന്നു. രണ്ടാമതായി, ഇലക്ട്രോഡുകളുടെ ഒരു വിഭാഗമുണ്ട്, അവയുടെ ഉപയോഗം സാധ്യമായ ഡ്രിഫ്റ്റ് കാരണം പ്രശ്നകരമാണ്. മിതമായ പൊട്ടൻഷ്യൽ ഡ്രിഫ്റ്റിനൊപ്പം, കൂട്ടിച്ചേർക്കൽ രീതി നിർണ്ണയ പിശക് ഗണ്യമായി കുറയ്ക്കുന്നു.
അഡിറ്റീവ് രീതിയുടെ ഇനിപ്പറയുന്ന പരിഷ്കാരങ്ങൾ പൊതുജനങ്ങൾക്ക് അറിയാം: സ്റ്റാൻഡേർഡ് അഡിറ്റീവ് രീതി, ഡബിൾ സ്റ്റാൻഡേർഡ് അഡിറ്റീവ് രീതി, ഗ്രാൻ രീതി. ലഭിച്ച ഫലങ്ങളുടെ കൃത്യത നിർണ്ണയിക്കുന്ന വ്യക്തമായ ഗണിതശാസ്ത്ര മാനദണ്ഡമനുസരിച്ച് ഈ രീതികളെല്ലാം രണ്ട് വിഭാഗങ്ങളായി തിരിക്കാം. ചില സങ്കലന രീതികൾ കണക്കുകൂട്ടലുകളിൽ ഇലക്ട്രോഡ് ഫംഗ്ഷന്റെ ചരിവിന്റെ മുമ്പ് അളന്ന മൂല്യം ഉപയോഗിക്കേണ്ടതുണ്ട്, മറ്റുള്ളവർ അങ്ങനെ ചെയ്യുന്നില്ല. ഈ വിഭജനം അനുസരിച്ച്, സ്റ്റാൻഡേർഡ് സങ്കലന രീതിയും ഗ്രാൻ രീതിയും ഒരു വിഭാഗത്തിലും ഇരട്ട സ്റ്റാൻഡേർഡ് കൂട്ടിച്ചേർക്കൽ രീതി മറ്റൊരു വിഭാഗത്തിലും പെടുന്നു.
1. സ്റ്റാൻഡേർഡ് സങ്കലന രീതിയും ഗ്രാൻ രീതിയും.
ഞാൻ അവതരിപ്പിക്കുന്നതിന് മുമ്പ് വ്യക്തിഗത സവിശേഷതകൾഒന്നോ അല്ലെങ്കിൽ മറ്റൊരു തരത്തിലുള്ള സങ്കലന രീതി, ഞങ്ങൾ കുറച്ച് വാക്കുകളിൽ വിശകലന നടപടിക്രമം വിവരിക്കും. വിശകലനം ചെയ്ത സാമ്പിളിലേക്ക് വിശകലനം ചെയ്ത അതേ അയോൺ അടങ്ങിയ ഒരു പരിഹാരം ചേർക്കുന്നതാണ് നടപടിക്രമം. ഉദാഹരണത്തിന്, സോഡിയം അയോണുകളുടെ ഉള്ളടക്കം നിർണ്ണയിക്കാൻ, ഒരു സാധാരണ സോഡിയം ലായനി കൂട്ടിച്ചേർക്കുന്നു. ഓരോ കൂട്ടിച്ചേർക്കലിനുശേഷവും, ഇലക്ട്രോഡ് റീഡിംഗുകൾ രേഖപ്പെടുത്തുന്നു. അളക്കൽ ഫലങ്ങൾ എങ്ങനെ കൂടുതൽ പ്രോസസ്സ് ചെയ്യുന്നു എന്നതിനെ ആശ്രയിച്ച്, ഈ രീതിയെ സ്റ്റാൻഡേർഡ് സങ്കലന രീതി അല്ലെങ്കിൽ ഗ്രാൻ രീതി എന്ന് വിളിക്കും.
സ്റ്റാൻഡേർഡ് സങ്കലന രീതിയുടെ കണക്കുകൂട്ടൽ ഇപ്രകാരമാണ്:
Cx = D C (10DE/S - 1)-1,
ഇവിടെ Cx എന്നത് ആവശ്യമുള്ള ഏകാഗ്രതയാണ്;
ഡിസി എന്നത് സങ്കലനത്തിന്റെ അളവാണ്;
ഡിസി അഡിറ്റീവിന്റെ ആമുഖത്തിന് സാധ്യതയുള്ള പ്രതികരണമാണ് DE;
എസ് ഇലക്ട്രോഡ് പ്രവർത്തനത്തിന്റെ ചരിവാണ്.
ഗ്രാൻസിന്റെ രീതിയിലുള്ള കണക്കുകൂട്ടൽ കുറച്ചുകൂടി സങ്കീർണ്ണമാണെന്ന് തോന്നുന്നു. വിയിൽ നിന്ന് കോർഡിനേറ്റുകൾ (W+V) 10 E/S-ൽ ഒരു ഗ്രാഫ് പ്ലോട്ട് ചെയ്യുന്നത് ഇതിൽ അടങ്ങിയിരിക്കുന്നു,
ഇവിടെ V എന്നത് ചേർത്ത അഡിറ്റീവുകളുടെ അളവ്;
ഇ - അവതരിപ്പിച്ച അഡിറ്റീവുകളുമായി പൊരുത്തപ്പെടുന്ന സാധ്യതയുള്ള മൂല്യങ്ങൾ V;
W ആണ് പ്രാരംഭ സാമ്പിൾ വോള്യം.
x-അക്ഷത്തെ വിഭജിക്കുന്ന ഒരു നേർരേഖയാണ് ഗ്രാഫ്. ഇന്റർസെക്ഷൻ പോയിന്റ് ചേർത്ത അഡിറ്റീവിന്റെ (ഡിവി) വോള്യവുമായി പൊരുത്തപ്പെടുന്നു, അത് ആവശ്യമുള്ള അയോൺ കോൺസൺട്രേഷന് തുല്യമാണ് (ചിത്രം 1 കാണുക). തുല്യതകളുടെ നിയമത്തിൽ നിന്ന് ഇത് പിന്തുടരുന്നത് Cx = Cst DV / W, ഇവിടെ Cst എന്നത് അഡിറ്റീവുകൾ അവതരിപ്പിക്കാൻ ഉപയോഗിക്കുന്ന ലായനിയിലെ അയോണുകളുടെ സാന്ദ്രതയാണ്. സ്റ്റാൻഡേർഡ് അഡിറ്റീവ് രീതിയുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ സ്വാഭാവികമായും നിർണ്ണയത്തിന്റെ കൃത്യത മെച്ചപ്പെടുത്തുന്ന നിരവധി അഡിറ്റീവുകൾ ഉണ്ടാകാം.
രണ്ട് സാഹചര്യങ്ങളിലും ഇലക്ട്രോഡ് ഫംഗ്‌ഷൻ എസ് ന്റെ ചരിവ് ദൃശ്യമാകുന്നത് ശ്രദ്ധിക്കുന്നത് എളുപ്പമാണ്, ഇതിൽ നിന്ന് അഡിറ്റീവ് രീതിയുടെ ആദ്യ ഘട്ടം ചരിവ് മൂല്യത്തിന്റെ തുടർന്നുള്ള നിർണ്ണയത്തിനായി ഇലക്ട്രോഡുകളുടെ കാലിബ്രേഷൻ ആണെന്ന് പിന്തുടരുന്നു. സാധ്യതയുടെ സമ്പൂർണ്ണ മൂല്യം കണക്കുകൂട്ടലുകളിൽ ഉൾപ്പെടുന്നില്ല, കാരണം വിശ്വസനീയമായ ഫലങ്ങൾ ലഭിക്കുന്നതിന്, സാമ്പിളിൽ നിന്ന് സാമ്പിളിലേക്കുള്ള കാലിബ്രേഷൻ ഫംഗ്ഷന്റെ ചരിവിന്റെ സ്ഥിരത മാത്രമാണ് പ്രധാനം.
കൂടാതെ, നിങ്ങൾക്ക് ഒരു സാധ്യതയുള്ള അയോൺ അടങ്ങിയിരിക്കുന്ന ഒരു പരിഹാരം മാത്രമല്ല, കണ്ടെത്തിയ സാമ്പിൾ അയോണിനെ ഒരു നോൺ-ഡിസോസിയേറ്റിംഗ് സംയുക്തമായി ബന്ധിപ്പിക്കുന്ന ഒരു പദാർത്ഥത്തിന്റെ പരിഹാരവും ഉപയോഗിക്കാം. വിശകലന നടപടിക്രമം അടിസ്ഥാനപരമായി മാറില്ല. എന്നിരുന്നാലും, ഈ കേസിൽ ചിലത് ഉണ്ട് സവിശേഷതകൾ, അത് കണക്കിലെടുക്കണം. പരീക്ഷണ ഫലങ്ങളുടെ ഗ്രാഫ് ചിത്രം 2 ൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നതുപോലെ മൂന്ന് ഭാഗങ്ങൾ ഉൾക്കൊള്ളുന്നു എന്നതാണ് പ്രത്യേകതകൾ. ബൈൻഡിംഗ് പദാർത്ഥത്തിന്റെ സാന്ദ്രത സാധ്യത നിർണ്ണയിക്കുന്ന പദാർത്ഥത്തിന്റെ സാന്ദ്രതയേക്കാൾ കുറവായ സാഹചര്യത്തിലാണ് ആദ്യ ഭാഗം (എ) ലഭിക്കുന്നത്. ഗ്രാഫിന്റെ അടുത്ത ഭാഗം (ബി) മുകളിൽ പറഞ്ഞ പദാർത്ഥങ്ങളുടെ ഏകദേശം തുല്യമായ അനുപാതങ്ങൾ ഉപയോഗിച്ച് ലഭിക്കും. അവസാനമായി, ഗ്രാഫിന്റെ (സി) മൂന്നാം ഭാഗം, ബൈൻഡിംഗ് പദാർത്ഥത്തിന്റെ അളവ് സാധ്യതയുള്ള-നിർണ്ണയിക്കുന്നതിനേക്കാൾ കൂടുതലായ അവസ്ഥകളുമായി പൊരുത്തപ്പെടുന്നു. ഗ്രാഫിന്റെ A ഭാഗം x-ആക്സിസിലേക്കുള്ള ലീനിയർ എക്സ്ട്രാപോളേഷൻ മൂല്യം DV നൽകുന്നു. മേഖല ബി സാധാരണയായി വിശകലന നിർണ്ണയങ്ങൾക്കായി ഉപയോഗിക്കാറില്ല.
ടൈറ്ററേഷൻ കർവ് കേന്ദ്രീകൃത സമമിതി ആണെങ്കിൽ, വിശകലന ഫലങ്ങൾ ലഭിക്കുന്നതിന് പ്രദേശം C ഉപയോഗിക്കാം. എന്നിരുന്നാലും, ഈ സാഹചര്യത്തിൽ, ഓർഡിനേറ്റ് ഇനിപ്പറയുന്ന രീതിയിൽ കണക്കാക്കണം: (W+V)10 -E/S.
ഗ്രാൻ രീതിക്ക് രീതിയേക്കാൾ വലിയ ഗുണങ്ങളുള്ളതിനാൽ സ്റ്റാൻഡേർഡ് അഡിറ്റീവുകൾ, തുടർന്ന് കൂടുതൽ പരിഗണനകൾ ഗ്രാൻ രീതിയെ സംബന്ധിച്ചുള്ളതാണ്.
രീതി ഉപയോഗിക്കുന്നതിന്റെ ഗുണങ്ങൾ ഇനിപ്പറയുന്ന പോയിന്റുകളിൽ പ്രകടിപ്പിക്കാം.
1. ഒരു സാമ്പിളിലെ അളവുകളുടെ എണ്ണത്തിൽ വർദ്ധനവ് കാരണം നിർണ്ണയ പിശക് 2-3 തവണ കുറയ്ക്കുന്നു.
2. അഡിറ്റീവ് രീതിക്ക് വിശകലനം ചെയ്ത സാമ്പിളിലെ അയോണിക് ശക്തിയെ ശ്രദ്ധാപൂർവ്വം സ്ഥിരപ്പെടുത്തേണ്ട ആവശ്യമില്ല, കാരണം അതിന്റെ ഏറ്റക്കുറച്ചിലുകൾ മൂല്യത്തിൽ പ്രതിഫലിക്കുന്നു. യഥാർത്ഥ മൂല്യംഇലക്ട്രോഡ് ഫംഗ്ഷന്റെ ചരിവിനേക്കാൾ ഒരു പരിധി വരെ സാധ്യത. ഇക്കാര്യത്തിൽ, കാലിബ്രേഷൻ കർവ് രീതിയുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ നിർണയ പിശക് കുറയുന്നു.
3. ധാരാളം ഇലക്ട്രോഡുകളുടെ ഉപയോഗം പ്രശ്നകരമാണ്, കാരണം വേണ്ടത്ര സ്ഥിരതയില്ലാത്ത പൊട്ടൻഷ്യലിന്റെ സാന്നിധ്യം ആവശ്യമാണ് പതിവായികാലിബ്രേഷൻ നടപടിക്രമങ്ങൾ. മിക്ക കേസുകളിലും പൊട്ടൻഷ്യൽ ഡ്രിഫ്റ്റ് കാലിബ്രേഷൻ ഫംഗ്ഷന്റെ ചരിവിൽ കാര്യമായ സ്വാധീനം ചെലുത്താത്തതിനാൽ, സ്റ്റാൻഡേർഡ് അഡീഷൻ രീതിയും ഗ്രാൻ രീതിയും ഉപയോഗിച്ച് ഫലങ്ങൾ നേടുന്നത് കൃത്യതയെ ഗണ്യമായി വർദ്ധിപ്പിക്കുകയും വിശകലന നടപടിക്രമം ലളിതമാക്കുകയും ചെയ്യുന്നു.
4. സ്റ്റാൻഡേർഡ് കൂട്ടിച്ചേർക്കലുകളുടെ രീതി ഓരോ വിശകലന നിർണ്ണയത്തിന്റെയും കൃത്യത നിയന്ത്രിക്കാൻ നിങ്ങളെ അനുവദിക്കുന്നു. പരീക്ഷണാത്മക ഡാറ്റയുടെ പ്രോസസ്സിംഗ് സമയത്ത് നിയന്ത്രണം നടപ്പിലാക്കുന്നു. ഉള്ളത് മുതൽ ഗണിത പ്രോസസ്സിംഗ്നിരവധി പരീക്ഷണ പോയിന്റുകൾ ഉൾപ്പെട്ടിട്ടുണ്ട്, ഓരോ തവണയും അവയിലൂടെ ഒരു നേർരേഖ വരയ്ക്കുന്നത് കാലിബ്രേഷൻ ഫംഗ്ഷന്റെ ഗണിത രൂപവും ചരിവും മാറിയിട്ടില്ലെന്ന് സ്ഥിരീകരിക്കുന്നു. അല്ലെങ്കിൽ രേഖീയ കാഴ്ചഗ്രാഫിക്സ് ഉറപ്പില്ല. അങ്ങനെ, ഓരോ നിർണ്ണയത്തിലും വിശകലനത്തിന്റെ കൃത്യത നിയന്ത്രിക്കാനുള്ള കഴിവ് ഫലങ്ങളുടെ വിശ്വാസ്യത വർദ്ധിപ്പിക്കുന്നു.
ഇതിനകം സൂചിപ്പിച്ചതുപോലെ, കാലിബ്രേഷൻ കർവ് രീതിയേക്കാൾ 2-3 മടങ്ങ് കൂടുതൽ കൃത്യതയുള്ളതാക്കാൻ സ്റ്റാൻഡേർഡ് സങ്കലന രീതി നിർണ്ണയിക്കുന്നു. എന്നാൽ നിർവചനത്തിന്റെ അത്തരം കൃത്യത ലഭിക്കുന്നതിന്, ഒരു നിയമം ഉപയോഗിക്കണം. വളരെ വലുതോ ചെറുതോ ആയ കൂട്ടിച്ചേർക്കലുകൾ നിർണ്ണയത്തിന്റെ കൃത്യത കുറയ്ക്കും. ഒറ്റ ചാർജുള്ള അയോണിന് 10-20 mV സാധ്യതയുള്ള പ്രതികരണത്തിന് കാരണമാകുന്ന തരത്തിലായിരിക്കണം അഡിറ്റീവിന്റെ ഒപ്റ്റിമൽ അളവ്. ഈ നിയമം വിശകലനത്തിന്റെ ക്രമരഹിതമായ പിശക് ഒപ്റ്റിമൈസ് ചെയ്യുന്നു, എന്നിരുന്നാലും, അഡിറ്റീവ് രീതി പലപ്പോഴും ഉപയോഗിക്കുന്ന സാഹചര്യങ്ങളിൽ, അയോൺ-സെലക്ടീവ് ഇലക്ട്രോഡുകളുടെ സവിശേഷതകളിലെ മാറ്റങ്ങളുമായി ബന്ധപ്പെട്ട വ്യവസ്ഥാപരമായ പിശക് പ്രാധാന്യമർഹിക്കുന്നു. ഇലക്ട്രോഡ് ഫംഗ്ഷന്റെ ചരിവ് മാറ്റുന്നതിൽ നിന്നുള്ള പിശകാണ് ഈ കേസിൽ വ്യവസ്ഥാപിത പിശക് പൂർണ്ണമായും നിർണ്ണയിക്കുന്നത്. പരീക്ഷണ സമയത്ത് ചരിവ് മാറുകയാണെങ്കിൽ, ചില വ്യവസ്ഥകളിൽ നിർണ്ണയത്തിന്റെ ആപേക്ഷിക പിശക് ചരിവിലെ മാറ്റത്തിൽ നിന്നുള്ള ആപേക്ഷിക പിശകിന് ഏകദേശം തുല്യമായിരിക്കും.
